一篇方法确认报告模板

changyingm

2014/12/26

私聊

水质检测

方法确认报告

方法名称：《水质汞、砷、硒、铋和锑的测定原子荧光法》 HJ/T 694-2014

验证人员：日期：

审核人员：日期：

报告编制人：日期：

批准人：日期：

*******监测中心

1. 基本情况说明

1.1仪器配备情况

仪器设备编号：/

设备名称：原子荧光光度计

型号： AFS9800

生产厂家：北京海光

到货日期： 2013年11月

使用部门：技术分析科

工作间： 221

1.2 方法更新内容

旧标准号：原子荧光法《水和废水监测分析方法》（第四版）

新标准号：HJ/T 694-2014 水质汞、砷、硒、铋、锑的测定原子荧光法

更新内容：1）水样汞的预处理方法；2）水样硒的预处理方法；3）水样砷的预处理方法。

验证项目：1）两次标线测定；2）检出限测定；3）精密度测定；4）准确度测定；5）样品加标测定。

2. 标准曲线测试数据

绘制分别汞、砷、硒标准曲线，观察线性效果，如下表所示：

表1 汞的标准曲线测试数据

次数		空白	1	2	3	4	5	6
第一次	标线梯度（ug/L）	/	0.00	0.4	0.8	1.2	1.6	2.0
	荧光强度	/	9.029	304.4	590.7	869.7	1145	1398
	标线公式	y=696.229x+23.331
	相关系数	r=0.9994

试验日期：

参加试验人员：

表2 砷的标准曲线测试数据

次数		空白	1	2	3	4	5	6
第一次	标线梯度	/	0.00	1.00	2.00	4.00	6.00	10.00
	荧光强度	/	7.864	259.0	495.9	970.64	1452	2323
	标线公式	y=231.94x+29.171
	相关系数	r=0.9997
第二次	标线梯度		0.00	1.00	2.00	4.00	6.00		10.00
	荧光强度		2.996	246.9	469.4	930.54	1387		2273
	标线公式	y=226.773x+16.264
	相关系数	r=0.9999

试验日期：

参加试验人员：

表3 硒的标准曲线测试数据

次数		空白	1	2	3	4	5	6
第一次	标线梯度（ug/L）	/	0.00	1.00	2.00	4.00	6.00	10.00
	荧光强度	/	0	35.02	79.43	161.1	244.1	402.7
	标线公式	y=40.594x-1.895
	相关系数	r=0.9998

3. 方法检出限、测定下限测试数据表

连续进行11次空白溶液重复性测试，计算砷的检出限和测定下限，测试结果如下表2所示：

表4 汞、砷、硒的检出限、测定下限测试数据

平行号		汞	砷	硒	备注
荧光强度测定结果	1	10.357	12.097	0.397
	2	9.164	11.336	0.650
	3	9.449	10.874	-0.148
	4	9.953	10.301	-0.336
	5	9.729	10.620	0.243
	6	10.055	10.383	-0.587
	7	10.737	10.296	-0.335
	8	9.755	10.235	-0.618
	9	9.269	10.369	-0.373
	10	9.263	10.533	-0.529
	11	9.174	10.230	-0.074
荧光强度			10.661	-
标准偏差		0.520	0.581	0.421
t值		2.764	2.764	2.764
检出限（ug/L）		0.0022	0.0075	0.0308
测定下限（ug/L）		0.009	0.030	0.123

试验日期：/

参加试验人员：/

4. 方法精密度测试数据

以进行汞、砷、硒标准样品的12次重复性测试，计算砷的精密度，如表3所示：

表5 汞、砷、硒的精密度测试数据

平行号		汞		砷		硒
平行号		荧光强度	含量（2.0ug/L）	荧光强度	含量（10.0ug/L）	荧光强度	含量（10.0ug/L）
测定结果（ ug/L ）	1	1439.1	2.03	2379.2	10.1	403.1	10.0
	2	1440.2	2.03	2336.6	10.0	404.3	10.0
	3	1400.2	1.98	2321.2	9.9	401.9	10.0
	4	1402.2	1.98	2348.1	10.0	402.5	10.0
	5	1371.9	1.94	2303.7	9.8	403.1	10.0
	6	1389.5	1.96	2295.9	9.8	400.1	9.90
	7	1410.6	1.99	2281.5	9.7	402.5	9.96
	8	1431.7	2.02	2302.8	9.8	403.5	10.0
	9	1422.3	2.01	2247.7	9.6	403.2	10.0
	10	1390.5	1.96	2304.4	9.8	404.3	10.0
	11	1398.9	1.98	2306.9	9.8	401.2	9.93
	12	1392.5	1.99	2267.6	9.7	404.3	10.0
平均值（ug/L ）		1407.4	1.99	2307.9	9.83	402.8	9.98
标准偏差		21.62	0.03	35.48	0.14	1.29	0.03
相对标准偏差（%）		1.54%	1.45%	1.54%	1.46%	0.32%	0.34%

试验日期：/

参加试验人员：/

5. 方法准确度测试数据

进行两次砷的有证标样测试，测试结果如表4所示：

表7 汞的有证标准样品测试数据

平行号		有证标准样品
平行号		含量（编号：202031）	含量（编号：202034 ）
测定结果（ ug/L ）	1	4.05	5.01
	2	4.04	4.97
	3	4.08	5.06
	4	4.06	5.11
	5	4.02	4.99
	6	4.08	5.03
平均值（ ug/L ）		4.06	5.03
有证标准样品含量（ ug/L ）		4.06±0.32	5.02±0.51
相对误差（%）		-0.12	0.17
备注

试验日期：/

参加试验人员：/

表7 砷的有证标准样品测试数据

平行号		有证标准样品
平行号		含量（编号：200434）	含量（编号：200432 ）
测定结果（ ug/L ）	1	49.8	24.9
	2	50.3	24.5
	3	49.2	25.1
	4	49.7	25.3
	5	50.2	25.2
	6	50.5	24.8
平均值（ ug/L ）		49.8	25.0
有证标准样品含量（ ug/L ）		49.6±4.6	25.0±2.6
相对误差（%）		0.48	0
备注

试验日期：/

参加试验人员：/

表8 硒的有证标准样品测试数据

平行号		有证标准样品
平行号		含量（编号：203712）	含量（编号：203713 ）
测定结果（ ug/L ）	1	10.1	6.90
	2	10.2	6.86
	3	10.0	6.78
	4	9.98
	5	9.95
	6	10.1
平均值（ ug/L ）
有证标准样品含量（ ug/L ）		10.8±1.2	6.94±0.95
相对误差（%）		-6.9	1.3
备注

试验日期：/

参加试验人员：/

6. 实际样品加标测试数据

以地表水为例，进行两次实际样品以及不同加标量的加标测试，计算加标回收率，如表5所示：

表9 汞的实际样品加标测试数据

平行号		样品
		样品含量（0.03ug/L）	样品含量（0.07ug/L）
加标测定结果（ ug/L ）	1	0.14	0.18
	2	0.12	0.16
	3	0.12	0.16
平均值（ ug/L ）		0.13	0.17
加标量（ ug/L ）		0.1	0.1
加标回收率（%）		100	100
备注

试验日期：/

参加试验人员：/

表10 砷的实际样品加标测试数据

测定结果	实际样品
测定结果	样品1			样品2
样品结果（ug/L）	3.8	3.8	3.8	2.2	2.2	2.2
加标量（ug/L）	2	4	6	2	4	1
加标样品结果（ug/L）	5.7	7.9	9.6	4.2	6.0	3.3
加标回收率P（%）	95.0	102.5	96.7	100	95.0	110
备注

试验日期：/

参加试验人员：/

表11 硒的实际样品加标测试数据

测定结果	实际样品
测定结果	样品1			样品2
样品结果（ug/L）	1.0	1.0	1.0	0.8	0.8	0.8
加标量（ug/L）	1	2	0.5	1.0	1.0	1.0
加标样品结果（ug/L）	2.2	2.8	1.5	1.6	1.6	1.6
加标回收率P（%）	120	90	100	100	100	100
备注

试验日期：/

参加试验人员：/

7. 方法验证结论

7.1 以HJ/T 694-2014方法测得汞的检出限为0.0022ug/L，测定下限为0.009ug/L；方法的精密度为1.45%；对国家有证标准物质分析的相对误差在0.5%以下；对实际水样的两次加标回收率在均为100%，满足实验室质量控制的要求，本次验证结果有效。

7.2 以HJ/T 694-2014方法测得砷的检出限为0.0075ug/L，测定下限为0.03ug/L，小于标准方法的检出限0.3ug/L；方法的精密度为1.46%；对国家有证标准物质分析的相对误差在0.5%以下；对实际水样的加标回收率在95%~110%之间，满足实验室质量控制的要求，本次验证结果有效。

7.3 以HJ/T 694-2014方法测得硒的检出限为0.031ug/L，测定下限为0.123ug/L；方法的精密度为0.34%；对国家有证标准物质分析的相对误差在7%以下；对实际水样的加标回收率在90%~120%之间，满足实验室质量控制的要求，本次验证结果有效。

附件：

方法验证报告.doc