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硫双威高效液相色谱分析

一片枫叶

2014/12/27

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液相色谱（LC）

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硫双威原药

该产品有效成分硫双威的结构式和基本物化参数如下：

化学名称:3,7,9,13-四甲基-5,11-二氧杂-2,8,14-三噻-4,7,9,12-四-氮杂十五烷-3,12-二烯-6,10-二酮

结构式

实验式：C₁₀H₁₈N₄O₄S₃

相对分子质量：354.5（按2007年国际相对原子质量计）

生物活性：杀虫

熔点：（173～174）℃

蒸气压（20℃）：5.1Pa

溶解度：水中35mg/L,丙酮中8g/kg,甲醇中5g/kg,二甲苯中3g/kg。

稳定性：60℃稳定,其水悬浮液因日光而分解,pH6稳定,pH9迅速水解,pH3缓慢水解。

1　范围

本标准适用于硫双威及其生产中产生的杂质组成的硫双威原药。

2规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所

有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB/T 1600－2001 农药水分的测定方法

GB/T 1601－1993 农药pH值的测定方法

GB/T 1604－1995 商品农药验收规则

GB/T 1605-2001 商品农药采样方法

GB 3796－2006 农药包装规则

GB/T 6682－2008 分析实验室用水规格和试验方法

GB/T 19138－2003 农药丙酮不溶物的测定方法

HG 2611-1994 灭多威原药

3　要求

3.1 外观：白色至类白色固体。

3.2硫双威原药应符合表1要求。

表1 硫双威原药控制项目指标

项　　　目	指　　　标
硫双威质量分数，%　　　　　　　　　　　 ≥	95.0
灭多威质量分数，% ≤	0.5
水分质量分数，%　　　　　 ≤	1.0
pH值	4.0～7.0
丙酮不溶物质量分数，%　 ≤	0.5

4　试验方法

除另有说明，本试验所使用的试剂均为分析纯试剂，水应符合GB/T6682-2008中的三级水规格。

4.1　抽样

按照GB/T1605-2001中“商品原药采样”进行，用随机法确定抽样的包装件；最终抽样量不少于100g。

4.2　鉴别试验　

本鉴别试验可与硫双威含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样中某一色谱峰的保留时间与标样溶液中硫双威色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5％以内。

4.3　硫双威质量分数的测定

4.3.1方法提要

试样用50%（V/V）四氢呋喃甲醇溶液溶解，以甲醇＋水为流动相，使用Kroasil C₁₈为填充物的

不锈钢柱和可调波长紫外检测器，对试样中的硫双威进行高效液相色谱分离和测定。

4.3.2试剂和溶液

水：新蒸二次蒸馏水，经0.45μm滤膜过滤；

甲醇：色谱纯；

四氢呋喃：HPLC；

　　硫双威标样：已知含量，≥99.0%。

4.3.3仪器

高效液相色谱仪：具可变波长紫外检测器；

色谱数据处理机；

色谱桩：250mm×4.6mm(id)不锈钢柱，内填Kroasil C₁₈；

微量进样器：50μL。

4.3.4色谱操作条件

　流动相：甲醇＋水＝60＋40（V+V）；

柱温：室温；　　　　　

检测器波长：234nm；

流速：1mL/min；

进样量：10μL；

保留时间：硫双威约2.9min（见图1、图2）。

上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定条件作适当调整，以期获得最佳效果。

4.3.5测定步骤

4.3.5.1　标样溶液制备

准确称取硫双威标准品0.1g(准确至0.0002g)置于50mL容量瓶中，用50%（V/V）四氢呋喃甲

醇溶液溶解，并稀释至刻度，摇匀，备用。

准确移取上述标液5mL于50mL容量瓶中，用甲醇+水溶液（60+40V/V）稀释至刻度，摇匀，用

0.45μm滤膜过滤,取10μL进样。

4.3.5.2 试样溶液制备

准确称取含硫双威0.1g的试样(准确至0.0002g) 的试样置于50mL容量瓶中，用50%（V/V）四氢呋喃甲醇溶液溶解，并稀释至刻度，摇匀，备用。

准确移取上述标液5mL于50mL容量瓶中，用甲醇+水溶液（60+40V/V）稀释至刻度，摇匀，用0.45μm滤膜过滤,取10μL进样。

4.3.5.3测定

在上述操作条件下，待仪器基线稳定后连续注入数针标样溶液，计算各针的相对响应值，待相邻两针的相对响应值变动小于1.5％，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

4.3.6计算

试样中硫双威质量分数X₁按式（1）计算：

式中：

r₁— 标样溶液中硫双威峰面积的平均值；

r₂— 试样溶液中硫双威峰面积的平均值；

m₁— 硫双威标样的质量，g；

m₂— 试样质量，g；

P — 硫双威标准品的纯度，%。

4.3.7允许差

两次平行测定结果之差不大于1.0％，取其平均值为测定结果。

4.4 灭多威的测定

按照HG 2611-1994中的高效液相色谱外标法进行测定。

4.4.1 方法提要

样品用甲醇溶解，以甲醇+水（40+60）为流动相和紫外检测器（235nm）对试样中的灭多威进行反相液相色谱分离和测定。

4.4.2 试剂和溶液

甲醇（GB/T 683）,经G5玻璃砂芯滤斗过滤；

灭多威标准品：已知含量≥98%（m/m）；

水：蒸馏水经过滤。

4.4.3 仪器

高效液相色谱仪：具有可变波长紫外检测器；

定量进样器：50μL；

数据处理机：

色谱柱：150m×3.9mm(i.d) 不锈钢柱，内填C₁₈，10μm；

过滤器：滤膜孔径约0.45μm。

4.4.4色谱柱操作条件

柱温：室温±2℃

流动相：甲醇+水=40+60（V/V）；

流速：1.0mL/min ；

检测波长：235nm；

进样量：10uL；

保留时间：灭多威约1.35min；硫双威2.64min (见图3、图4)。

分析者可根据仪器性能和色谱柱的差异，适当调整色谱条件，以获最佳效果。

4.4.5测定步骤

4.4.5.1标样溶液的配制

准确称取灭多威标准品0.002g(准确至0.0002g)置于50mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀

0.45μm滤膜过滤,备用。

4.4.5.2试样溶液配制

准确称取含灭多威约0.002g的试样0.5g(准确至0.0002g)置于50mL容量瓶中，用甲醇稀释至

刻度，摇匀，0.45μm滤膜过滤,备用。

4.4.5.3测定

在选定的色谱条件下，待仪器稳定后，先注入数针标样溶液，待相邻针的相对响应值变化小于1%，按下列顺序进行液相色谱分析：标样溶液；试样溶液；试样溶液；标样溶液。

4.4.5.4计算

试样中灭多威的质量百分含量（X₂）按式（2）计算：

式中：

A₁—标样溶液中灭多威峰面积的平均值；

A₂—试样溶液中灭多威峰面积的平均值；

m₁—灭多威标准品的质量，g；

m₂—试样的质量，g；

p —灭多威标准品的百分含量，（m/m）。

4.4.6允许差

两次平行测定结果之差应不大于0.5%。取其平均值，作为结果。

1—灭多威 1—灭多威； 2—硫双威

图3 灭多威标样色谱图图4 试样中灭多威色谱图

4.5　水分的测定

按照GB/T1600－2001中的卡尔·费休法进行。

4.6　pH值的测定

按GB/T1601－1993进行。

4.7 丙酮不溶物的测定

按GB/T19138—2003进行。

4.8　产品的检验与验收

应符合GB/T1604－1995有关规定。极限数值的处理，采用修约值比较法。