关于方法验证与方法确认的问题

没有做过食品行业的，一般都是按程序文件规定的做

方法的验证一般是通过能力验证、实验室见比对等方式；

楼主说的食品理化检测方法的方法证实吧 论坛有很多帖子可以帮你
花生帖http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20131209/5099534/
想了解方法验证（证实）和方法确认（方法验证）的区别可以看智慧的弟弟两个贴
http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20150114/5619000/
http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20150115/5619993/index_1.shtml

方法验证和方法确认，确实是分析测试实验室的关键问题，咱实验室也是国家CNAS认可实验室。所谓的方法验证与方法确认，就是证实一种分析测试方法是否适用于某一目标物的检测，证明的方式有很多种，咱实验室在这方面有近5年的研究，现在就逐一介绍下：
⑴标准物质验证：实验室通过购买一个中间浓度具有生产厂商提供的有效证明（合格证书）、有效期、浓度（或百分含量）等相关详细信息的标品来与现行的标准曲线中的相对应点进行比对验证；或者重新制作标准曲线。以评估实验室的检测能力及水平
⑵加标回收率：标品添加回收率^注1的试验，通过在样品前处理的过程中向内添加其测量的线性范围内的，与待测样品中存在的分析物质浓度范围想接近的标准物质的量。一般设高、中、低3个浓度梯度，然后将其相等浓度的标品、有添加标品的样品、同等条件下处理的样品同时进行测量，每个浓度重复测量3～12次，通过测量得出的数据计算标品添加回收率。且加标回收率又分样品加标回收率和空白加标回收率。其计算公式为：

式中： C_加—表示加标样品的浓度，单位； C_样—表示样品的浓度，单位；
C_标—表示标准品浓度，单位。
可通过标品添加回收率的高低来衡量检测结果的准确度。
注1：可以在前处理的每一个步骤都进行加标，以考查并找出其前处理时影响处理过程最大的关键要素。
⑶精密度：测试方法的精密度指用一特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测定值的一致程度。它们越接近就越精密。精密度^注2用相对标准差来表示，分为重复性和再现性 (精密度也有分为批内精密度和批间精密度^注3两种) 两种。其计算公式为：

式中：n—表示测量的次数； x_i—表示单次测量值，单位；
—表示多次测量的最佳估计值，单位。
注2：中华人民共和国国家标准GB/T6379.1—2004/ISO5725—1：1994 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第1部分：总则与定义。
注3：批内精密度指通过对一个样品同时进行完全相等条件下的多组测量所得到的数据间的符合程度；批间精密度指同一样品在同一条件下处理多份，每天测量一份，其余的在低温的条件下，能保持其稳定性的器柜内储存，分批进行测量后，所得数据间的符合程度。
⑷灵敏度：通过所用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物的浓度或量的比值来确定。在本实验室常用标准曲线的斜率来度量灵敏度。灵敏度会因实验条件而变。
而本实验室，测定某物质含量时，一般用所测物质的线性范围和曲线斜率来表征灵敏度。针对用色谱仪所测物质时，除采用标准曲线的斜率之外，还常用最小检出量(LOD，limit of detection)^注4来表征。方法的灵敏度应该至少比该物质的真实量（即样品内所含物质成分的真值）低一个数量级。
注4：最小检测量指由基质空白所产生的仪器背景信号的3倍值的相应量，或者以基质空白产生的背景信号平均值加上3倍的均数标准差。最低测定浓度指由基质空白所产生的仪器背景信号的10倍值的相应量，或者以基质空白产生背景信号平均值加上10倍的均数标准差。
⑸专一性：通过分析检测方法的专一性^注5，来证明本方法对所检测物质的有效性和准确性。
注5：专一性(specificity)是指分析方法实际测定分析物质而不受杂质化合物干扰的能力。一般通过分析溶剂空白和样品基质空白来评价，可用选择性(selectivity)系数k来表征，且在输出相同的信号值时，有，其中表示分析对象组分浓度变化，表示干扰组分浓度变化，当k=0.001时，即可认为样品中的干扰组分的影响可忽略不计。
⑹实验室间的比对：通过对同一批样品，在密封包装且样品性质稳定的情况下，送往外面具有资深检验资质而又权威的检验机构，同一时间在可控环境中进行检验，所得的检验数据进行对比，以检验两检测机构或实验室之间数据的符合程度。
目前，量值比对对结果判定的讨论，在各个实验室之间的比对结果判定都采用E_n比对法，即：

式中：En—表示参比实验室的测量值与主导实验室参考值之差与两者给定的扩展

不确定度^注6的合成不确定度之比；

x—参比实验室的测量结果；
X—主导实验室的标准值（即参考值）；
U_lab—参比实验室测量结果的扩展不确定度；
U_ref—主导实验室参考值的扩展不确定度。
判定准则：|En|≤1，满意，通过(不离群)；|En|>1，不满意，不通过(离群)。|En|值越小越好，即参比实验室的测量值越接近参考值。若|En|>1,便不能通过；因为这表明参比实验室的测量值超出了给定的不确定度范围。
注6：U_lab与U_ref两者的置信水平相同（一般为95%，即k=2）。
(7)能力验证活动
参加由能力验证提供者发起的能力验证活动，通过获得能力验证结果报告来判定该方法的实适用性和准确性等。

楼主说的应该是标准方法的证实了，楼上七月破晓给的3个帖子看完后，差不多就明白了

是呀，好好学习吧

CNAS要求主要依据是27404