第1楼2005/04/20
第四章 分离模式
1. 离子交换
离子交换是用于分离阴离子和阳离子常见的典型分离方式。在色谱分离过程,样品中的离子与流动相中对应离子进行交换,在一个短的时间,样品离子会附着在固定相中的固定电荷上。由于样品离子对固定相亲和力的不同,使得样品中多种组分的分离成为可能。
如图所示,Cl-和SO42-对固定相具有不同的亲和力。SO42-被较强地保留并且在Cl-之后洗脱。
与前述相似,由于Na+和Ca2+对固定相具有不同的亲和力。Ca2+比Na+较强地被保留,在较长时间时被洗脱,易于与Na+分离。
最佳的应用是在不同基质中对常见阴离子(F-、Cl-、NO3-、Br-、PO43-等),和常见阴离子(Li+、Na+、NH4+、K+、Ca2+等)的分离测定。一些碳水化合物也可以用离子交换法进行分离分析。
2. 离子排阻色谱法(ICE)
这种分离模式包括Donnan排斥、空间排斥和吸附过程。固定相通常是由总体磺化的聚乙烯/二乙烯基苯共聚物形成的高容量阳离子交换树脂。ICE可以用于从完全离解的强酸中分离有机弱酸和硼酸盐的测定。
在上面的保留模式中,带有负电荷的Donnan膜允许未解离的化合物通过而不允许完全解离的酸如盐酸通过,因为氯离子带负电荷。
一元羧酸的分离主要由发生在固定相表面的Donnan排斥和吸附决定。而对于二元、三元羧酸的分离,空间排斥则起主要作用。在这种情况下,保留主要取决于样品分子的大小。
3. 反相色谱法
反相色谱法应用中性、非极性大孔的填充材料和极性流动相。分离基于被分析物质与固定相之间的相互作用,换句话说,也就是样品的疏水性。
4. 离子对
在流动相中加入一种与被分析物相反电荷的疏水性离子,与样品离子形成离子对。这种方法适用于分离金属络和物和表面活性阳离子/阴离子。
5. 离子抑制
是用于反相色谱法的一种技术。加入一种特殊离子改变溶液的PH,抑制化合物如羧酸或胺类化合物的解离。得到的中性化合物与固定相相互作用,化合物得以分离。