多次进样测定时，化合物保留时间不重复的原因是什么？

原因
影响气相色谱平行分析时，t_R不平行的因素很多，具体分析与进样、载气、温控及柱系统有关，如：
①进样技术不佳；
②漏气，特别是微漏；
③载气流速控制不好，不恒定；
④柱温控制不好，或未达到平衡；
⑤程序升温过程中升温重复性欠佳；
⑥柱温过高超过了色谱固定液的温度上限或太靠近温度下限；
⑦色谱柱（主要是固定相）被破坏；
⑧进样量太大等。
解决方案
针对气相色谱分析时保留时间t_R不重复的情况，首先要考虑进样问题，进样要快、准、齐；其次，检查进样口是否污染，隔垫是否漏气，进样接头有没有问题，然后增加入口处的压力，平衡20min；再次，检查柱温箱温度是否达到设定温度并稳定，程序升温时，要保证有足够的时间达到温度平衡。
如果色谱峰还伴随峰拖尾或前伸，则要减少进样量或稀释样品，改变柱温或升温程序等。如上述问题都解决后情况仍未改善，则可考虑更换色谱柱，可能是固定相流失，固定液涂渍不良，载体表面有裸露，载体管壁材料变化，性能改变等造成。
案例分析
GC-FID进行化合物苯的保留时间t_R定性试验时，连续进样3次，结果苯的t_R值越来越大，分别为0.907min、0.965min、1.154min，且峰高降低，峰面积越来越小，见图1（A、B、C）。于是，我们首先观察载气压力表，压力与前面正常分析时并无差异；将载气流量加大，用检漏液在管路各接头处测试，无气泡出现，说明管路各接头位处并无气体泄露；再将进样口稍微拧紧，进样后发现t_R稍有提前，峰面积稍有增大，但未完全改善，因此初步确认是进样口隔垫漏气。于是降温停机，更换隔垫，重启仪器平衡，进行测定，连续测定几次保留时间和峰面积恢复正常，见图1（D）。

图1 更换漏气进样垫前后色谱图保留时间及响应变化