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粗精硝基苯纯度及杂质分析方法整合探究

lvyan900430

2024/10/01
万华工程师技师联盟

私聊

气相色谱（GC）

粗精硝基苯纯度及杂质分析方法整合探究

崔华宝叶冬芸邓颖良

（万华化学(宁波)有限公司，浙江省宁波市 315812）

摘要：本方法的开发致力于解决硝苯装置样品粗精硝基苯纯度及杂质的分析。本方法利用安捷伦气相色谱技术，使用一根HP-5色谱柱让组分进行分离，粗精硝基苯纯度及杂质，分别通过FID检测器进行归一化和面积百分比法定量。将归一化和面积百分比法组分含量之间的关系，进行线性模型的拟合，利用拟合方程，预测面积百分比法组分含量所对应的归一化法组分含量。本方案实现了粗精硝基苯纯度及杂质，分析方法整合运用，降低了分析成本，提高了工作效率。

关键词：硝苯装置硝基苯线性模型

1.%2.%3. 背景介绍

硝基苯装置是以原料苯和硝酸制造硝基苯的生产装置，装置包括：硝化反应单元、产品汽提单元等。硝化反应单元以苯和硝酸为原料，硫酸为催化剂，采用绝热硝化方式制得粗硝基苯；产品汽提单元是通过汽提塔，采用蒸汽直接汽提法，除去粗硝基苯中的苯。得到精制的硝基苯，作为下游装置原料。

硝化反应过程中需严格控制硝基酚、二硝基苯等硝化副产物的生成，在反应加入过量的苯约5-8%的条件下进行操作。其主要反应式如下：

1.1整合前方法

由于粗硝基苯和精硝基苯在苯组分含量上相差6%，且苯和其它各组分响应差异较大，所以面积百分比法并不能完全适用于二者纯度及杂质的分析。

处理方法：

1、粗硝基苯归一化法校正因子制作

使用精密天平分别称取10.0000g苯、0.0200g邻硝基甲苯、间硝基甲苯、对硝基甲苯、硝基二甲苯、对二硝基苯、间二硝基苯、邻二硝基苯、正庚烷、90.00g硝基苯于100mL容量瓶中，该溶液中杂质各组分的浓度分别为苯：9.98%，其他含量为0.02%、硝基苯含量为89.86%，此溶液为标准溶液A。

将标准溶液A按照本方法的操作步骤进行气相色谱分析。根据标准溶液各组分含量与色谱峰面积计算各组分的校正因子（见图1），精硝基苯无校正因子（见图2）。

在HP-5色谱柱上，粗硝基苯各组分色谱图（见图3），精硝基苯各组分色谱图（见图4）。

图1 粗硝基苯校正表

图2精硝基苯化合物表

图3 粗硝基各组分色谱图

图4精硝基各组分色谱图

1.2 线性模型的原理

1、线性方程

如下直线方程属于·线性方程：

y=kx+b

图像可表示为：

图5 线性方程图

2、线性拟合

线性拟合是曲线拟合的一种形式，通过一组观测数据来寻求最佳的理论曲线，使得观测数据与理论曲线之间的误差最小。在实际应用中，具体来说，线性拟合是通过找到一条最佳拟合直线，这条直线能够最好地匹配给定的数据点。

如下图所示：

图6 拟合线图

线性拟合就是根据一组x, y的值，来寻求最佳k,b的值，这个过程也可称为线性回归。

1.3探究方向

此方法利用安捷伦气相色谱技术，使用一根HP-5色谱柱让组分进行分离，粗精硝基苯纯度及杂质，分别通过FID检测器进行归一化和面积百分比法定量。将归一化和面积百分比法组分含量之间的关系，进行线性模型的拟合，利用拟合方程，预测面积百分比法组分含量所对应的归一化法组分含量。

1.4降本增效

本方案实现了粗精硝基苯纯度及杂质，分析方法整合运用；降低了人员和有毒有害试剂的使用，可以快速搭建分析方法，出具分析数据，提高了工作效率。对硝苯装置的生产具有重要的指导意义。

2.具体开展工作

2.1方法开发

利用CDS操作系统，随机选取2024年5-8月份粗硝基苯样品序列，分别使用归一化和面积百分比法，测定各组分含量，录入表单，制成基础数据表。

色谱图如下：

图7 各组分归一化和面积百分比法含量色谱图

表1苯基础数据：

数量	样品	归一化苯%	面积百分比苯%
1	2211B 24-5-4	6.4960	10.1291
2	2221B 24-5-4	6.5511	10.2134
3	2211B 24-5-7	6.3141	9.8420
4	2221B 24-5-7	6.5609	10.2281
5	2211B 24-5-7	6.3133	9.857
6	2211B 24-5-9	6.4160	9.9991
7	2211B 24-5-11	6.6318	10.308
8	2221B 24-5-11	6.7084	10.4229
9	2211B 24-5-14	6.5440	10.1838
10	2221B 24-5-14	6.2823	9.7961
11	2211B 24-5-16	6.3177	9.8382
12	2221B 24-5-16	6.3221	9.8468
13	2211B 24-5-18	6.2255	9.6862
14	2221B 24-5-18	6.3405	9.8612
15	2211B 24-5-21	6.4130	9.9781
16	2221B 24-5-21	6.5037	10.1172
17	2211B 24-5-23	6.8949	10.7144
18	2221B 24-5-23	6.7634	10.5216
19	2211B 24-5-25	6.9460	10.7991
20	2221B 24-5-25	6.8651	10.68
21	2211B 24-5-28	7.0561	10.9576
22	2221B 24-5-28	6.8674	10.6797
23	2211B 24-5-30	6.4199	10.01
24	2221B 24-5-30	6.1945	9.6722
25	2211B 24-6-01	6.8432	10.6376
26	2221B 24-6-01	6.7699	10.5311
27	2211B 24-6-06	6.5128	10.1252
28	2221B 24-6-06	6.5522	10.1853
29	2211B 24-6-08	6.1568	9.5895
30	2221B 24-6-08	6.3137	9.8241
31	2211B 24-6-13	6.3861	9.9479
32	2221B 24-6-13	6.4425	10.0345
33	2211B 24-6-15	6.1432	9.5826
34	2221B 24-6-15	5.9925	9.3564
35	2211B 24-6-20	6.2565	9.7563
36	2221B 24-6-20	6.3465	9.8964
37	2211B 24-6-22	6.5925	10.2676
38	2221B 24-6-22	6.6562	10.3664
39	2211B 24-6-25	6.5505	10.1896
40	2221B 24-6-25	6.5317	10.1664
41	2211B 24-6-27	6.6507	10.3532
42	2221B 24-6-27	6.9731	10.8357
43	2211B 24-6-29	6.2971	9.8167
44	2221B 24-6-29	6.4543	10.0553
45	2211B 24-7-02	6.5787	10.2292
46	2221B 24-7-02	6.5440	10.1811
47	2211B 24-7-04	6.5318	10.1581
48	2221B 24-7-04	6.5203	10.143
49	2211B 24-7-06	6.8872	10.6905
50	2221B 24-7-06	6.8200	10.5942
51	2211B 24-7-09	6.4397	10.0182
52	2221B 24-7-09	6.3319	9.8601
53	2211B 24-7-11	5.8818	9.2
54	2221B 24-7-11	5.8409	9.1368
55	2211B 24-7-16	6.6162	10.2957
56	2221B 24-7-16	6.4957	10.1173
57	2211B 24-7-18	6.1803	9.6382
58	2221B 24-7-18	6.0278	9.409
59	2211B 24-7-20	6.0428	9.4217
60	2221B 24-7-20	5.9711	9.3155
61	2211B 24-7-23	6.0565	9.4544
62	2221B 24-7-23	6.0809	9.4929
63	2211B 24-7-25	6.2501	9.7429
64	2221B 24-7-25	6.2119	9.6872
65	2211B 24-7-27	6.4237	9.9947
66	2221B 24-7-27	6.3502	9.8881
67	2211B 24-7-30	6.5834	10.2525
68	2221B 24-7-30	6.4896	10.1129
69	2211B 24-8-1	6.4662	10.0774
70	2221B 24-8-1	6.4172	10.0057
71	2211B 24-8-3	7.0135	10.8917
72	2221B 24-8-3	7.4943	11.602
73	2211B 24-8-6	6.3456	9.8863
74	2221B 24-8-6	6.3810	9.9419
75	2211B 24-8-8	5.9318	9.2817
76	2221B 24-8-8	6.0294	9.4287
77	2211B 24-8-10	6.4085	9.9907
78	2221B 24-8-10	6.3699	9.9325
79	2211B 24-8-13	6.3239	9.8566
80	2221B 24-8-13	6.1951	9.6641
81	2211B 24-8-15	6.5765	10.24
82	2221B 24-8-15	6.4083	9.9879
83	2211B 24-8-17	6.4776	10.0762
84	2221B 24-8-17	6.2939	9.8025
85	2211B 24-8-20	6.3265	9.8392
86	2221B 24-8-20	6.0361	9.4056
87	2211B 24-8-22	6.5948	10.2563
88	2221B 24-8-22	6.4098	9.9802
89	2211B 24-8-24	6.6635	10.3508
90	2221B 24-8-24	6.4976	10.1034
91	2211B 24-8-27	6.3708	9.919
92	2221B 24-8-27	6.3035	9.82
93	2211B 24-8-29	6.7994	10.5755
94	2221B 24-8-29	6.7861	10.5548
95	2211B 24-8-31	6.7958	10.5671
96	2221B 24-8-31	6.6840	10.3998

表2硝基苯基础数据：

数量	样品	归一化硝基苯%	面积百分比硝基苯%
1	2211B 24-5-4	93.4586	89.5694
2	2221B 24-5-4	93.4101	89.5087
3	2211B 24-5-7	92.8415	88.9462
4	2221B 24-5-7	93.3924	89.4868
5	2211B 24-5-7	93.6401	89.8593
6	2211B 24-5-9	93.5468	89.6066
7	2211B 24-5-11	93.3198	89.1512
8	2221B 24-5-11	93.2442	89.0444
9	2211B 24-5-14	93.4043	89.3408
10	2221B 24-5-14	93.6673	89.7708
11	2211B 24-5-16	93.6324	89.6181
12	2221B 24-5-16	93.6293	89.6304
13	2211B 24-5-18	93.7296	89.6332
14	2221B 24-5-18	93.6162	89.4891
15	2211B 24-5-21	93.5494	89.4629
16	2221B 24-5-21	93.4598	89.3597
17	2211B 24-5-23	93.0686	88.8913
18	2221B 24-5-23	93.2005	89.1149
19	2211B 24-5-25	93.0234	88.8901
20	2221B 24-5-25	93.1057	89.0248
21	2211B 24-5-28	92.9073	88.6780
22	2221B 24-5-28	93.0955	88.9839
23	2211B 24-5-30	93.5399	89.6438
24	2221B 24-5-30	93.7635	89.9834
25	2211B 24-6-01	93.1159	88.9659
26	2221B 24-6-01	93.1912	89.1001
27	2211B 24-6-06	93.4479	89.2929
28	2221B 24-6-06	93.4080	89.2450
29	2211B 24-6-08	93.8013	89.7978
30	2221B 24-6-08	93.6457	89.5600
31	2211B 24-6-13	93.5743	89.5908
32	2221B 24-6-13	93.5183	89.5262
33	2211B 24-6-15	93.8159	89.9464
34	2221B 24-6-15	93.9666	90.1753
35	2211B 24-6-20	93.7059	89.8117
36	2221B 24-6-20	93.6148	89.7218
37	2211B 24-6-22	93.3724	89.3814
38	2221B 24-6-22	93.3068	89.3150
39	2211B 24-6-25	93.4061	89.3038
40	2221B 24-6-25	93.4251	89.3747
41	2211B 24-6-27	93.3039	89.2727
42	2221B 24-6-27	92.9834	88.8075
43	2211B 24-6-29	93.6631	89.7443
44	2221B 24-6-29	93.5051	89.5358
45	2211B 24-7-02	93.3862	89.2480
46	2221B 24-7-02	93.4212	89.3327
47	2211B 24-7-04	93.4356	89.3113
48	2221B 24-7-04	93.4473	89.3464
49	2211B 24-7-06	93.0695	88.7920
50	2221B 24-7-06	93.1367	88.9235
51	2211B 24-7-09	93.5226	89.4243
52	2221B 24-7-09	93.6306	89.6146
53	2211B 24-7-11	94.0718	90.4374
54	2221B 24-7-11	94.1125	90.4852
55	2211B 24-7-16	93.3496	89.2834
56	2221B 24-7-16	93.4693	89.4797
57	2211B 24-7-18	93.7831	89.8923
58	2221B 24-7-18	93.9348	90.1203
59	2211B 24-7-20	93.9184	90.0024
60	2221B 24-7-20	93.9913	90.1270
61	2211B 24-7-23	93.9067	90.0988
62	2221B 24-7-23	93.8844	90.0825
63	2211B 24-7-25	93.7130	89.7871
64	2221B 24-7-25	93.7535	89.8625
65	2211B 24-7-27	93.5445	89.4584
66	2221B 24-7-27	93.6212	89.6015
67	2211B 24-7-30	93.3752	89.3768
68	2221B 24-7-30	93.4696	89.5246
69	2211B 24-8-1	93.4897	89.5522
70	2221B 24-8-1	93.5400	89.6423
71	2211B 24-8-3	92.9464	88.7177
72	2221B 24-8-3	92.4661	87.9825
73	2211B 24-8-6	93.6151	89.6438
74	2221B 24-8-6	93.5798	89.6136
75	2211B 24-8-8	94.0175	90.4205
76	2221B 24-8-8	93.9266	90.2767
77	2211B 24-8-10	93.5511	89.6404
78	2221B 24-8-10	93.5908	89.6958
79	2211B 24-8-13	93.6294	89.6944
80	2221B 24-8-13	93.7578	89.8946
81	2211B 24-8-15	93.3868	89.3723
82	2221B 24-8-15	93.5562	89.6220
83	2211B 24-8-17	93.4887	89.3836
84	2221B 24-8-17	93.6716	89.6686
85	2211B 24-8-20	93.6334	89.5038
86	2221B 24-8-20	93.9251	89.9552
87	2211B 24-8-22	93.3711	89.2509
88	2221B 24-8-22	93.5563	89.5318
89	2211B 24-8-24	93.3044	89.0823
90	2221B 24-8-24	93.4706	89.3307
91	2211B 24-8-27	93.5872	89.5583
92	2221B 24-8-27	93.6551	89.6757
93	2211B 24-8-29	93.1708	89.0684
94	2221B 24-8-29	93.1839	89.0807
95	2211B 24-8-31	93.1665	89.0414
96	2221B 24-8-31	93.2785	89.2034

表3对二硝基苯基础数据：

数量	样品	归一化对二硝基苯%	面积百分比对二硝基苯%
1	2211B 24-5-4	0.0040	0.0025
2	2221B 24-5-4	0.0021	0.0013
3	2211B 24-5-7	0.0630	0.0401
4	2221B 24-5-7	0.0059	0.0037
5	2211B 24-5-7	0.0035	0.0022
6	2211B 24-5-9	0.0016	0.0010
7	2211B 24-5-11	0.0011	0.0007
8	2221B 24-5-11	0.0011	0.0007
9	2211B 24-5-14	0.0011	0.0007
10	2221B 24-5-14	0.0012	0.0007
11	2211B 24-5-16	0.0012	0.0008
12	2221B 24-5-16	0.0012	0.0008
13	2211B 24-5-18	0.0012	0.0008
14	2221B 24-5-18	0.0012	0.0007
15	2211B 24-5-21	0.0011	0.0007
16	2221B 24-5-21	0.0011	0.0007
17	2211B 24-5-23	0.0010	0.0007
18	2221B 24-5-23	0.0010	0.0006
19	2211B 24-5-25	0.0010	0.0006
20	2221B 24-5-25	0.0009	0.0006
21	2211B 24-5-28	0.0010	0.0007
22	2221B 24-5-28	0.0011	0.0007
23	2211B 24-5-30	0.0012	0.0008
24	2221B 24-5-30	0.0013	0.0008
25	2211B 24-6-01	0.0011	0.0007
26	2221B 24-6-01	0.0010	0.0006
27	2211B 24-6-06	0.0011	0.0007
28	2221B 24-6-06	0.0010	0.0007
29	2211B 24-6-08	0.0012	0.0007
30	2221B 24-6-08	0.0011	0.0007
31	2211B 24-6-13	0.0011	0.0007
32	2221B 24-6-13	0.0010	0.0007
33	2211B 24-6-15	0.0012	0.0008
34	2221B 24-6-15	0.0012	0.0007
35	2211B 24-6-20	0.0012	0.0007
36	2221B 24-6-20	0.0012	0.0007
37	2211B 24-6-22	0.0010	0.0007
38	2221B 24-6-22	0.0011	0.0007
39	2211B 24-6-25	0.0011	0.0007
40	2221B 24-6-25	0.0011	0.0007
41	2211B 24-6-27	0.0010	0.0007
42	2221B 24-6-27	0.0010	0.0006
43	2211B 24-6-29	0.0011	0.0007
44	2221B 24-6-29	0.0012	0.0008
45	2211B 24-7-02	0.0011	0.0007
46	2221B 24-7-02	0.0011	0.0007
47	2211B 24-7-04	0.0010	0.0007
48	2221B 24-7-04	0.0010	0.0007
49	2211B 24-7-06	0.0010	0.0006
50	2221B 24-7-06	0.0010	0.0006
51	2211B 24-7-09	0.0011	0.0007
52	2221B 24-7-09	0.0011	0.0007
53	2211B 24-7-11	0.0015	0.0009
54	2221B 24-7-11	0.0014	0.0009
55	2211B 24-7-16	0.0010	0.0006
56	2221B 24-7-16	0.0010	0.0006
57	2211B 24-7-18	0.0011	0.0007
58	2221B 24-7-18	0.0011	0.0007
59	2211B 24-7-20	0.0011	0.0007
60	2221B 24-7-20	0.0010	0.0007
61	2211B 24-7-23	0.0012	0.0007
62	2221B 24-7-23	0.0011	0.0007
63	2211B 24-7-25	0.0010	0.0006
64	2221B 24-7-25	0.0009	0.0006
65	2211B 24-7-27	0.0010	0.0006
66	2221B 24-7-27	0.0009	0.0006
67	2211B 24-7-30	0.0009	0.0006
68	2221B 24-7-30	0.0009	0.0006
69	2211B 24-8-1	0.0010	0.0006
70	2221B 24-8-1	0.0010	0.0006
71	2211B 24-8-3	0.0008	0.0005
72	2221B 24-8-3	0.0008	0.0005
73	2211B 24-8-6	0.0011	0.0007
74	2221B 24-8-6	0.0011	0.0007
75	2211B 24-8-8	0.0017	0.0011
76	2221B 24-8-8	0.0014	0.0009
77	2211B 24-8-10	0.0011	0.0007
78	2221B 24-8-10	0.0011	0.0007
79	2211B 24-8-13	0.0012	0.0008
80	2221B 24-8-13	0.0012	0.0008
81	2211B 24-8-15	0.0010	0.0007
82	2221B 24-8-15	0.0010	0.0006
83	2211B 24-8-17	0.0010	0.0006
84	2221B 24-8-17	0.0010	0.0007
85	2211B 24-8-20	0.0011	0.0007
86	2221B 24-8-20	0.0010	0.0006
87	2211B 24-8-22	0.0010	0.0006
88	2221B 24-8-22	0.0010	0.0006
89	2211B 24-8-24	0.0010	0.0006
90	2221B 24-8-24	0.0009	0.0006
91	2211B 24-8-27	0.0011	0.0007
92	2221B 24-8-27	0.0011	0.0007
93	2211B 24-8-29	0.0010	0.0006
94	2221B 24-8-29	0.0010	0.0006
95	2211B 24-8-31	0.0011	0.0007
96	2221B 24-8-31	0.0010	0.0007

表4间二硝基苯基础数据：

数量	样品	归一化间二硝基苯%	面积百分比间二硝基苯%
1	2211B 24-5-4	0.0227	0.0145
2	2221B 24-5-4	0.0207	0.0132
3	2211B 24-5-7	0.0286	0.0182
4	2221B 24-5-7	0.0225	0.0143
5	2211B 24-5-7	0.0238	0.0152
6	2211B 24-5-9	0.0242	0.0154
7	2211B 24-5-11	0.0218	0.0138
8	2221B 24-5-11	0.0220	0.0140
9	2211B 24-5-14	0.0243	0.0155
10	2221B 24-5-14	0.0250	0.0159
11	2211B 24-5-16	0.0247	0.0157
12	2221B 24-5-16	0.0241	0.0153
13	2211B 24-5-18	0.0245	0.0156
14	2221B 24-5-18	0.0236	0.0150
15	2211B 24-5-21	0.0230	0.0146
16	2221B 24-5-21	0.0225	0.0143
17	2211B 24-5-23	0.0217	0.0137
18	2221B 24-5-23	0.0219	0.0139
19	2211B 24-5-25	0.0224	0.0142
20	2221B 24-5-25	0.0215	0.0137
21	2211B 24-5-28	0.0221	0.0140
22	2221B 24-5-28	0.0224	0.0142
23	2211B 24-5-30	0.0259	0.0165
24	2221B 24-5-30	0.0272	0.0173
25	2211B 24-6-01	0.0233	0.0148
26	2221B 24-6-01	0.0226	0.0144
27	2211B 24-6-06	0.0231	0.0146
28	2221B 24-6-06	0.0231	0.0147
29	2211B 24-6-08	0.0246	0.0157
30	2221B 24-6-08	0.0244	0.0155
31	2211B 24-6-13	0.0234	0.0149
32	2221B 24-6-13	0.0233	0.0148
33	2211B 24-6-15	0.0259	0.0165
34	2221B 24-6-15	0.0264	0.0168
35	2211B 24-6-20	0.0245	0.0156
36	2221B 24-6-20	0.0257	0.0164
37	2211B 24-6-22	0.0217	0.0138
38	2221B 24-6-22	0.0237	0.0150
39	2211B 24-6-25	0.0233	0.0148
40	2221B 24-6-25	0.0236	0.0150
41	2211B 24-6-27	0.0234	0.0149
42	2221B 24-6-27	0.0221	0.014
43	2211B 24-6-29	0.0254	0.0162
44	2221B 24-6-29	0.0261	0.0166
45	2211B 24-7-02	0.0234	0.0148
46	2221B 24-7-02	0.0230	0.0146
47	2211B 24-7-04	0.0233	0.0148
48	2221B 24-7-04	0.0229	0.0146
49	2211B 24-7-06	0.0220	0.0139
50	2221B 24-7-06	0.0222	0.0141
51	2211B 24-7-09	0.0237	0.015
52	2221B 24-7-09	0.0239	0.0152
53	2211B 24-7-11	0.0304	0.0194
54	2221B 24-7-11	0.0301	0.0192
55	2211B 24-7-16	0.0205	0.013
56	2221B 24-7-16	0.0218	0.0138
57	2211B 24-7-18	0.0243	0.0155
58	2221B 24-7-18	0.0250	0.0159
59	2211B 24-7-20	0.0232	0.0148
60	2221B 24-7-20	0.0231	0.0147
61	2211B 24-7-23	0.0241	0.0153
62	2221B 24-7-23	0.0231	0.0147
63	2211B 24-7-25	0.0226	0.0144
64	2221B 24-7-25	0.0215	0.0137
65	2211B 24-7-27	0.0222	0.0141
66	2221B 24-7-27	0.0202	0.0128
67	2211B 24-7-30	0.0206	0.0131
68	2221B 24-7-30	0.0202	0.0129
69	2211B 24-8-1	0.0224	0.0143
70	2221B 24-8-1	0.0217	0.0138
71	2211B 24-8-3	0.0186	0.0118
72	2221B 24-8-3	0.0184	0.0116
73	2211B 24-8-6	0.0240	0.0153
74	2221B 24-8-6	0.0240	0.0153
75	2211B 24-8-8	0.0338	0.0216
76	2221B 24-8-8	0.0284	0.0181
77	2211B 24-8-10	0.0245	0.0156
78	2221B 24-8-10	0.0236	0.0150
79	2211B 24-8-13	0.0262	0.0167
80	2221B 24-8-13	0.0268	0.0171
81	2211B 24-8-15	0.0232	0.0147
82	2221B 24-8-15	0.0223	0.0142
83	2211B 24-8-17	0.0226	0.0143
84	2221B 24-8-17	0.0232	0.0147
85	2211B 24-8-20	0.0232	0.0147
86	2221B 24-8-20	0.0222	0.0141
87	2211B 24-8-22	0.0224	0.0142
88	2221B 24-8-22	0.0222	0.0141
89	2211B 24-8-24	0.0213	0.0135
90	2221B 24-8-24	0.0211	0.0134
91	2211B 24-8-27	0.024	0.0153
92	2221B 24-8-27	0.0237	0.0151
93	2211B 24-8-29	0.0221	0.014
94	2221B 24-8-29	0.0223	0.0142
95	2211B 24-8-31	0.0242	0.0154
96	2221B 24-8-31	0.0240	0.0153

表5邻二硝基苯基础数据：

数量	样品	归一化邻二硝基苯%	面积百分比邻二硝基苯%
1	2211B 24-5-4	0.0045	0.0028
2	2221B 24-5-4	0.0035	0.0022
3	2211B 24-5-7	0.0124	0.0077
4	2221B 24-5-7	0.0039	0.0024
5	2211B 24-5-7	0.0044	0.0028
6	2211B 24-5-9	0.0039	0.0025
7	2211B 24-5-11	0.0034	0.0021
8	2221B 24-5-11	0.0033	0.0021
9	2211B 24-5-14	0.0038	0.0024
10	2221B 24-5-14	0.0038	0.0024
11	2211B 24-5-16	0.0037	0.0023
12	2221B 24-5-16	0.0036	0.0023
13	2211B 24-5-18	0.0038	0.0024
14	2221B 24-5-18	0.0036	0.0022
15	2211B 24-5-21	0.0037	0.0023
16	2221B 24-5-21	0.0034	0.0021
17	2211B 24-5-23	0.0033	0.0021
18	2221B 24-5-23	0.0033	0.0021
19	2211B 24-5-25	0.0034	0.0021
20	2221B 24-5-25	0.0033	0.0020
21	2211B 24-5-28	0.0034	0.0021
22	2221B 24-5-28	0.0034	0.0021
23	2211B 24-5-30	0.0040	0.0025
24	2221B 24-5-30	0.0041	0.0026
25	2211B 24-6-01	0.0035	0.0022
26	2221B 24-6-01	0.0034	0.0021
27	2211B 24-6-06	0.0035	0.0022
28	2221B 24-6-06	0.0035	0.0022
29	2211B 24-6-08	0.0038	0.0024
30	2221B 24-6-08	0.0037	0.0023
31	2211B 24-6-13	0.0036	0.0023
32	2221B 24-6-13	0.0035	0.0022
33	2211B 24-6-15	0.0040	0.0025
34	2221B 24-6-15	0.0040	0.0025
35	2211B 24-6-20	0.0037	0.0023
36	2221B 24-6-20	0.0039	0.0024
37	2211B 24-6-22	0.0033	0.0021
38	2221B 24-6-22	0.0036	0.0022
39	2211B 24-6-25	0.0037	0.0023
40	2221B 24-6-25	0.0036	0.0022
41	2211B 24-6-27	0.0036	0.0022
42	2221B 24-6-27	0.0033	0.0021
43	2211B 24-6-29	0.0039	0.0024
44	2221B 24-6-29	0.0039	0.0025
45	2211B 24-7-02	0.0036	0.0022
46	2221B 24-7-02	0.0035	0.0022
47	2211B 24-7-04	0.0035	0.0022
48	2221B 24-7-04	0.0035	0.0022
49	2211B 24-7-06	0.0033	0.0021
50	2221B 24-7-06	0.0033	0.0021
51	2211B 24-7-09	0.0037	0.0023
52	2221B 24-7-09	0.0036	0.0023
53	2211B 24-7-11	0.0048	0.003
54	2221B 24-7-11	0.0045	0.0029
55	2211B 24-7-16	0.0033	0.0020
56	2221B 24-7-16	0.0033	0.0021
57	2211B 24-7-18	0.0037	0.0023
58	2221B 24-7-18	0.0038	0.0024
59	2211B 24-7-20	0.0035	0.0022
60	2221B 24-7-20	0.0035	0.0022
61	2211B 24-7-23	0.0038	0.0024
62	2221B 24-7-23	0.0035	0.0022
63	2211B 24-7-25	0.0035	0.0022
64	2221B 24-7-25	0.0033	0.0020
65	2211B 24-7-27	0.0034	0.0021
66	2221B 24-7-27	0.0030	0.0019
67	2211B 24-7-30	0.0031	0.0019
68	2221B 24-7-30	0.0031	0.0019
69	2211B 24-8-1	0.0034	0.0021
70	2221B 24-8-1	0.0033	0.0021
71	2211B 24-8-3	0.0028	0.0018
72	2221B 24-8-3	0.0028	0.0017
73	2211B 24-8-6	0.0038	0.0024
74	2221B 24-8-6	0.0036	0.0023
75	2211B 24-8-8	0.0051	0.0032
76	2221B 24-8-8	0.0043	0.0027
77	2211B 24-8-10	0.0037	0.0023
78	2221B 24-8-10	0.0036	0.0022
79	2211B 24-8-13	0.0042	0.0026
80	2221B 24-8-13	0.0041	0.0026
81	2211B 24-8-15	0.0035	0.0022
82	2221B 24-8-15	0.0034	0.0021
83	2211B 24-8-17	0.0034	0.0021
84	2221B 24-8-17	0.0035	0.0022
85	2211B 24-8-20	0.0037	0.0023
86	2221B 24-8-20	0.0034	0.0021
87	2211B 24-8-22	0.0034	0.0021
88	2221B 24-8-22	0.0034	0.0021
89	2211B 24-8-24	0.0033	0.0020
90	2221B 24-8-24	0.0032	0.0020
91	2211B 24-8-27	0.0039	0.0024
92	2221B 24-8-27	0.0036	0.0023
93	2211B 24-8-29	0.0034	0.0021
94	2221B 24-8-29	0.0034	0.0021
95	2211B 24-8-31	0.0037	0.0023
96	2221B 24-8-31	0.0037	0.0023

2.2方法参数

2.2.1仪器及配置

仪器：气相色谱（安捷伦7890B）

配置：自动进样器、FID检测器、分流/不分流进样口

柱1：HP-5柱（30m×320um×0.25um）

2.2.2仪器参数

气相色谱仪器典型操作条件（见表6）：

表6 采集方法操作条件

柱箱温度	60℃
检测器温度	260℃
进样口温度	260℃
进样量	0.2uL
载气	高纯氮气
色谱柱1	模式：恒定流量柱流量：2.3mL/min
分流比	15:1
隔垫吹扫流量	3mL/min
尾吹气流量	30mL/min
程序升温	60℃保持1min，以20℃/min的速率升温到230℃保持5min，总运行时间12 min
助燃气燃气	空气流量400mL/min 氢气流量35mL/min

表7 实验用试剂

试剂	厂家
苯	AR，国药
硝基苯	自产
对二硝基苯	AR，国药
间二硝基苯	AR，国药
邻二硝基苯	AR，国药

2.3方法验证

依据线性模型的原理，将归一化和面积百分比法组分含量之间的关，进行线性模型的拟合，利用拟合方程，预测面积百分比法组分含量所对应的归一化法组分含量。

2.3.1 关系验证

通过测定P值，判定归一化和面积百分比法组分含量之间的关系，具有显著的统计意义，指标P＜0.05。

图8 两种分析方法苯数据趋势图

图9 两种分析方法硝基苯数据趋势图

图10 两种分析方法对二硝基苯数据趋势图

图11 两种分析方法间二硝基苯数据趋势图

图12 两种分析方法邻二硝基苯数据趋势图

图13两种分析方法苯关系显著 P＜0.05

图14两种分析方法硝基苯关系显著 P＜0.05

图15两种分析方法对二硝基苯关系显著 P＜0.05

图16两种分析方法间二硝基苯关系显著 P＜0.05

图17两种分析方法邻二硝基苯关系显著 P＜0.05

2.%2.%3. 2.3.2 准确性验证

为验证本方法的准确度, 使用模型预测数据与样品归一化法进行准确度验证。根据校正因子每年重新制作的实际情况，选择2023年和2024年不同的校正因子，对样品进行二次验证数据如下表：

表6 二次方法验证数据

样品	归一化苯%	模型预测苯%	相对偏差%
2211B 23-10-3	5.7582	5.8402	0.71
2221B 23-10-3	5.6881	5.7676	0.69
2211B 23-10-3	5.6683	5.7494	0.71
2211B 23-10-3	6.0755	6.1702	0.77
2211B 23-10-10	6.2488	6.3369	0.70
2221B 23-10-10	6.3722	6.4606	0.69
2211B 23-10-12	6.1903	6.2727	0.66
2221B 23-10-12	5.9630	6.0242	0.51
2211B 23-10-14	6.3197	6.2912	-0.23
2221B 23-10-14	6.7157	6.6801	-0.27
2211B 23-10-17	6.7092	6.7962	0.64
2221B 23-10-17	6.7882	6.8744	0.63
2211B 23-10-21	6.5743	6.6609	0.65
2221B 23-10-21	6.7241	6.8104	0.64
2211B 23-10-24	6.3118	6.3931	0.64
2221B 23-10-24	6.7011	6.7829	0.61
2211B 24-9-3	6.8475	6.8429	-0.03
2221B 24-9-3	6.7692	6.7653	-0.03
2211B 24-9-5	6.5587	6.5538	-0.04
2221B 24-9-5	6.4825	6.4799	-0.02
2211B 24-9-10	6.3276	6.3124	-0.12
2221B 24-9-10	6.3037	6.2877	-0.13
2211B 24-9-12	6.4502	6.4457	-0.03
2221B 24-9-12	6.3515	6.3473	-0.03
2211B 24-9-14	6.0616	6.0492	-0.10
2221B 24-9-14	5.978	5.9646	-0.11
2211B 24-9-17	6.4987	6.4757	-0.18
2221B 24-9-17	6.4736	6.4491	-0.19
2211B 24-9-19	6.5184	6.5081	-0.08
2221B 24-9-19	6.4827	6.4672	-0.12

表7 二次方法验证数据

样品	归一化硝基苯%	模型预测硝基苯%	相对偏差%
2211B 23-10-3	94.2023	94.0374	-0.09
2221B 23-10-3	94.2772	94.0995	-0.09
2211B 23-10-3	94.2961	94.1388	-0.08
2211B 23-10-3	93.8937	93.7949	-0.05
2211B 23-10-10	93.7232	93.5370	-0.10
2221B 23-10-10	93.6006	93.4033	-0.11
2211B 23-10-12	93.7744	93.5445	-0.12
2221B 23-10-12	94.0029	93.5970	-0.22
2211B 23-10-14	93.6375	93.3597	-0.15
2221B 23-10-14	93.2574	92.9425	-0.17
2211B 23-10-17	93.2641	93.0291	-0.13
2221B 23-10-17	93.1853	92.9398	-0.13
2211B 23-10-21	93.4016	93.1706	-0.12
2221B 23-10-21	93.2543	93.0110	-0.13
2211B 23-10-24	93.6640	93.4068	-0.14
2221B 23-10-24	93.2779	92.9960	-0.15
2211B 24-9-3	93.1127	93.0819	-0.02
2221B 24-9-3	93.1909	93.1610	-0.02
2211B 24-9-5	93.4042	93.3529	-0.03
2221B 24-9-5	93.4813	93.4475	-0.02
2211B 24-9-10	93.6347	93.4797	-0.08
2221B 24-9-10	93.6596	93.4957	-0.09
2211B 24-9-12	93.5027	93.4542	-0.03
2221B 24-9-12	93.6021	93.5540	-0.03
2211B 24-9-14	93.9035	93.7686	-0.07
2221B 24-9-14	93.9874	93.8432	-0.08
2211B 24-9-17	93.4713	93.2511	-0.12
2221B 24-9-17	93.497	93.2610	-0.13
2211B 24-9-19	93.4466	93.3441	-0.05
2221B 24-9-19	93.4824	93.3316	-0.08

表8 二次方法验证数据

样品	归一化对二硝基苯%	模型预测对二硝基苯%	相对偏差%
2211B 23-10-3	0.0020	0.0021	3.35
2221B 23-10-3	0.0024	0.0026	4.00
2211B 23-10-3	0.0020	0.0021	2.90
2211B 23-10-3	0.0019	0.0021	4.48
2211B 23-10-10	0.0015	0.0016	4.47
2221B 23-10-10	0.0017	0.0018	3.83
2211B 23-10-12	0.0013	0.0014	4.99
2221B 23-10-12	0.0017	0.0018	2.70
2211B 23-10-14	0.0026	0.0026	0.24
2221B 23-10-14	0.0023	0.0023	-0.55
2211B 23-10-17	0.0013	0.0014	2.42
2221B 23-10-17	0.0015	0.0016	3.40
2211B 23-10-21	0.0012	0.0013	3.80
2221B 23-10-21	0.0014	0.0015	3.27
2211B 23-10-24	0.0012	0.0013	2.49
2221B 23-10-24	0.0014	0.0015	2.89
2211B 24-9-3	0.0011	0.0011	0.05
2221B 24-9-3	0.0011	0.0011	0.05
2211B 24-9-5	0.0011	0.0011	0.05
2221B 24-9-5	0.0010	0.0011	4.82
2211B 24-9-10	0.0010	0.0009	-2.95
2221B 24-9-10	0.0010	0.0009	-2.95
2211B 24-9-12	0.0011	0.0011	0.05
2221B 24-9-12	0.0010	0.0009	-2.95
2211B 24-9-14	0.0011	0.0011	0.05
2221B 24-9-14	0.0011	0.0011	0.05
2211B 24-9-17	0.0009	0.0009	2.31
2221B 24-9-17	0.0009	0.0009	2.31
2211B 24-9-19	0.0009	0.0009	2.31
2221B 24-9-19	0.0009	0.0009	2.31

表9 二次方法验证数据

样品	归一化间二硝基苯%	模型预测间二硝基苯%	相对偏差%
2211B 23-10-3	0.0264	0.0273	1.67
2221B 23-10-3	0.0242	0.0251	1.74
2211B 23-10-3	0.0260	0.0270	1.81
2211B 23-10-3	0.0233	0.0242	1.85
2211B 23-10-10	0.0198	0.0206	1.91
2221B 23-10-10	0.0195	0.0202	1.76
2211B 23-10-12	0.0229	0.0237	1.67
2221B 23-10-12	0.0213	0.0220	1.54
2211B 23-10-14	0.0191	0.0191	-0.04
2221B 23-10-14	0.0192	0.0191	-0.27
2211B 23-10-17	0.0169	0.0175	1.65
2221B 23-10-17	0.0163	0.0169	1.93
2211B 23-10-21	0.0171	0.0177	1.77
2221B 23-10-21	0.0161	0.0167	1.77
2211B 23-10-24	0.0175	0.0182	1.97
2221B 23-10-24	0.0158	0.0163	1.68
2211B 24-9-3	0.0243	0.0242	-0.18
2221B 24-9-3	0.0245	0.0245	0.04
2211B 24-9-5	0.0238	0.0237	-0.11
2221B 24-9-5	0.0231	0.0231	0.06
2211B 24-9-10	0.0236	0.0236	-0.01
2221B 24-9-10	0.0227	0.0227	-0.08
2211B 24-9-12	0.0238	0.0237	-0.11
2221B 24-9-12	0.0233	0.0233	-0.04
2211B 24-9-14	0.0252	0.0251	-0.12
2221B 24-9-14	0.025	0.0250	-0.03
2211B 24-9-17	0.0213	0.0213	-0.07
2221B 24-9-17	0.0209	0.0208	-0.22
2211B 24-9-19	0.0210	0.0210	-0.09
2221B 24-9-19	0.0209	0.0210	0.15

表10 二次方法验证数据

样品	归一化邻二硝基苯%	模型预测邻二硝基苯%	相对偏差%
2211B 23-10-3	0.0044	0.0045	1.56
2221B 23-10-3	0.0040	0.0041	1.30
2211B 23-10-3	0.0042	0.0043	1.13
2211B 23-10-3	0.0038	0.0039	1.71
2211B 23-10-10	0.0035	0.0036	1.39
2221B 23-10-10	0.0033	0.0034	1.66
2211B 23-10-12	0.0039	0.0040	0.98
2221B 23-10-12	0.0036	0.0037	1.05
2211B 23-10-14	0.0031	0.0031	0.38
2221B 23-10-14	0.0032	0.0032	1.46
2211B 23-10-17	0.0031	0.0031	0.61
2221B 23-10-17	0.0028	0.0029	0.92
2211B 23-10-21	0.0029	0.0030	1.24
2221B 23-10-21	0.0027	0.0028	1.78
2211B 23-10-24	0.0032	0.0032	0.44
2221B 23-10-24	0.0027	0.0027	0.69
2211B 24-9-3	0.0039	0.0038	-0.79
2221B 24-9-3	0.0037	0.0037	-0.28
2211B 24-9-5	0.0036	0.0037	1.09
2221B 24-9-5	0.0035	0.0035	0.30
2211B 24-9-10	0.0037	0.0037	-0.28
2221B 24-9-10	0.0035	0.0035	0.30
2211B 24-9-12	0.0036	0.0037	1.09
2221B 24-9-12	0.0036	0.0035	-1.11
2211B 24-9-14	0.0039	0.0038	-0.79
2221B 24-9-14	0.0038	0.0038	0.51
2211B 24-9-17	0.0034	0.0034	-0.56
2221B 24-9-17	0.0032	0.0032	0.05
2211B 24-9-19	0.0032	0.0032	0.05
2221B 24-9-19	0.0032	0.0032	0.05