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当发生漏气时,色谱图上有什么变化?

  • 又又1990
    2010/01/01
  • 私聊

气相色谱(GC)

  • 样品组分在色谱柱分离后进入检测器检测,记录得到的响应信号对时间的关系曲线称为色谱图。
    气路系统漏气,除气体流量上的变化影响仪器的正常工作外,会带来色谱图上有什么变化?
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  • 又又1990

    第1楼2015/06/24

    原因
    漏气,分为载气漏气和辅助气漏气。
    载气漏气时,色谱图有以下变化:
    ① 基线变化
    a.基线不稳定(噪声大、恒温操作时无规则波动或向一个方向漂移)。i.基线燥声大,可能是载气流速过大或漏气;ii.基线正弦波波动,可能是载气流量不稳定,除检查气源外,也要排除是否漏气;iii.恒温操作时基线无规则波动或向一个方向漂移,出现这些现象可先排除载气是否漏气。
    b.基线不能调零。对热导池检测器可能是漏气导致热导丝没有完全泡在氢气中,热导丝失去平衡或已被烧坏。
    ② 色谱峰变化
    a.峰形变小、保留时间正常,载气在色谱柱后漏气或进样器、硅胶垫在进样时漏气;
    b.峰形变小、保留时间变大,从进样器到检测器的气路中有漏气,或进样垫连续漏气。
    ③ 在排除进样技术的前提下,多次进样重现性差(保留时间、峰面积以及定量结果)。
    辅助气漏气时,一般表现为色谱峰响应降低甚至没有响应等。如当氢火焰离子化检测器(FID)运行时,氢气源和空气源控制失调、流量不稳定,可能导致恒温操作时基线出现无规则波动。
    解决方案
    当发现色谱图不正常,确认是载气或辅助气漏气导致时,可先参照问题7中进行漏气点检漏,然后对仪器进行维护,解决问题。
    案例分析
    合成的异烟酸乙酯粗产物,用减压蒸馏法提纯后得到残留液,采用在5%SE-30填充柱,柱温初温90℃,35℃/min升到210℃保持3min,进样口温度240℃,氢火焰离子化检测器(FID)260℃,载气氮气流量31mL/min条件下,气相色谱法测定残留液中异烟酸乙酯的含量。
    第一次进样,谱图见1。重复进样,发现基线不太稳定,继续实验的结果表明:进样量一定,多次进样,虽然保留时间均与以前的分析结果一致,但是峰面积都变小了。分析谱图,基线有一直向上漂的趋势。按照进样先后,保留时间、基线漂移等谱图信息见表1
    表1 先后记录的异烟酸样品谱图信息

    进样顺序

    保留时间

    /min

    5min漂移

    /mv

    7.5min漂移

    /mv

    峰面积

    /mv*s

    1

    5.298

    1.360

    0.176

    3289514.500

    2

    5.299

    4.702

    5.706

    3107841.211

    3

    5.298

    5.115

    6.310

    2698457.309

    4

    5.300

    7.032

    8.797

    2356412.712

    5

    5.298

    8.411

    10.319

    2010298.641

    6

    5.299

    0.121

    0.032

    3297517.621



    ﹡记录序号1对应谱图1的数据,记录序号6对应谱图2的数据
    依经验分析,可能是载气漏气或各路气体流速不稳定。观察气体压力表,均正常。而保留时间正常,应该是柱后载气漏气,可能是:a.色谱柱与检测器之间漏气;b.检测器漏气。因为本次实验是刚换上去的色谱柱,那么色谱柱与检测器之间漏气的可能性大。关仪器后,用肥皂水查漏,载气打开常规大小,没有发现明显的漏气,增大载气流量,发现色谱柱出口漏气!拆下色谱柱,重新安装,检查不漏气后再继续实验。同样的色谱条件下进样,谱图恢复正常,见图1.13。

    图1 异烟酸乙酯色谱图1

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  • zyl3367898

    第2楼2015/07/05

    应助达人

    从图上看不出两个峰有什么区别?

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  • DeeperBlue

    第3楼2015/07/06

    应助达人

    是不是上了同一个图?

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