如何得知气化温度已经导致了样品的分解？

原因
气化室温度设定取决于样品组分的挥发性、沸点及进样量。一般等于或稍高于样品组分的沸点，以保证样品组分瞬间气化，但不要超过沸点50℃以上，以防样品分解。
要判断气化室温度设定是否恰当，可再升高气化温度，如柱效和峰形有所改进，则先前设定的温度低；但如保留时间、峰面积、峰形与之前相比有较大变化，特别是有杂峰出现时，可能是温度太高导致样品组分分解。
对于稳定性差的样品可用高灵敏度检测器，降低进样量，这时样品可在远低于沸点温度下由气化后的溶剂带入色谱柱。原则上讲，进样口温度高一些有利，一般要接近样品中沸点最高的组分的沸点，但要低于易分解组分的分解温度，常用的条件是250~350℃，在该温度范围内，几乎所有适用于普通毛细管柱分离的物质都可以被完全气化。
解决方案
要判断样品组分在测定过程中是否已分解，可从保留时间、峰面积、峰形变化来分析。若有异常，很可能是样品组分已分解。要证实是哪一种结论，可进一个样品中含有的已知纯度的标准品考察该样品的谱图。
如果标准品在气化室中分解，那么在色谱图上就会出现分解产物的色谱峰，并且组分纯度与真实值相差比较大，可以初步判断样品分解。再降低气化室温度看看检测的纯度有什么变化，如果降低气化室温度后样品的纯度高了，就可以肯定样品分解。
一般先根据国家标准方法或文献来设定温度，再根据出峰情况做调整，气化室温度是否合适，可采用升高气化室温度来验证，若升高温度，柱效、峰形有所改善，则原温度低，如保留时间、峰面积和峰形显著变化，则说明现温度太高有分解现象出现，此时应降低进样口温度，必要时可考虑使用液相色谱来测定。气化室温度一般应比柱温高10-50℃，可以适当降低进样器温度，但是还要保证高于其沸点，否则样品就会在进样器中凝结，不能够全部进入色谱柱。
案例分析
气相色谱法测定四溴双酚-A（TBBP-A）。四溴双酚-A的沸点为316℃，但由于其结构中有一个连接着两个大基团的季碳原子，在低于沸点时（260℃）就可在衬管和色谱柱中分解，因此，在保证四溴双酚-A完全气化的条件下，要尽量让四溴双酚-A在进样口衬管和色谱柱中的停留时间短（如改善进样操作技术、增大隔垫吹扫流量等）。
采用程序升温起始温度50℃，保持2min后以25℃/min升至200℃，保持2min，再以40℃/min升至300℃，保持10min分析，当进样口温度设置为285℃时，四溴双酚-A会在进样口分解，色谱图见图1，可明显见到分解产物色谱峰；因此需要降低进样口温度，但是温度设置太低，则气化不完全导致定量不准确，进样口温度必须是使其气化完全又没有产生分解的临界温度，最终设定进样口温度为220℃，色谱图如图2，既保证其完全气化又不会产生分解。

图1 四溴双酚-A (样品分解的)气相色谱图

图2 四溴双酚-A气相色谱图