饲料中锰的测定能力验证—干灰化法与微波消解法结果比对
fengxueyixiao
摘要：本次能力验证实验，先经过预实验了解能力验证样品的大概含量，再调整样品的称样量和标准曲线的浓度范围，使得后面的实验能够顺利进行。本次实验，CFAPA-074-371干灰化法结果：77.27mg/kg，微波消解法结果：75.46 mg/kg，结果相对平均偏差1.19%；CFAPA-074-444干灰化法结果：65.64mg/kg，微波消解法结果：65.43 mg/kg，结果相对平均偏差0.16%，比对结果没有明显差异，两种前处理方法的加标回收率在97.4~107.1%，加标回收率良好，质控样标准物质灌木枝叶测定结果：64.62 mg/kg，在标准值61±5mg/kg允许范围内，故在以后元素分析的能力验证或实验室比对中可以用微波消解法进行比对分析，以验证结果的准确性。
关键词：能力验证；锰；干灰化；微波消解
前言
一直以来组织饲料中微量元素检测的能力验证的单位较少，以往是参加中国合格评定国家认可委员会（CNAS）组织的饲料中粗蛋白质、粗纤维、铅含量测定或者是辽宁和山东出入境检验检疫技术中心的大豆粉中总砷的能力验证，2014年，我们检测中心的质量计划中安排了饲料中锰的能力验证，刚好2014年大连中食国实检测技术有限公司组织CFAPA-074 饲料中钾、钠、钙、镁、铜、铁、锰和锌含量检测能力验证，在8月份就报名参加了，直到12月3日才收到样品。
收到样品后，第二天就用干灰化法进行样品的预实验,得到样品中锰的大概含量分别为81和64mg/kg。接下来调整标准曲线浓度范围和称样量，再进行干灰化法和微波消解法对样品进行前处理后测试，具体的实验步骤、有关经验和大家共同分享，希望大家以后都能顺顺利利通过能力验证。
实验部分
1 原理
将样品用干灰化法或微波消解法处理好，然后导入原子吸收分光光度计的空气-乙炔火焰中原子化，测定锰元素的吸光度，并与锰元素校正溶液的吸光度比较定量。
2 试剂和仪器
2.1 试剂配制
2.1.1 盐酸溶液：c（HCl）= 6 mol/L，在2L的大烧杯中加入500mL超纯水，再加入500mL优级纯盐酸，用玻璃棒搅拌均匀，即可。
2.1.2 Mn标准工作溶液：用移液枪(经校准)吸取1mL标准储备溶液（1000μg/mL，编号GSB 04-1736-2004，研制单位：国家有色金属及电子材料分析测试中心）加入50mLA级容量瓶中，加入5mL 6 mol/L盐酸，用超纯水稀释定容制成Mn含量为20μg/mL标准工作溶液。
2.1.3质控样：灌木枝叶（GBW 07603 国家一级标准物质、地矿部物化探研究所）锰标准值:61±5mg/kg
2.1.4 1.0 μg/mL锰标准溶液质控样：用移液枪(经校准)吸取1mL 100 μg/mL锰标准溶液（GBW（E）08137 国家二级标准物质、核工业北京化工冶金研究院）加入100mLA级容量瓶中，加入10mL 6 mol/L盐酸，用超纯水稀释定容制成Mn含量为1.0 μg/mL锰标准溶液质控样。
注：所有试剂均使用优纯级，实验用水符合GB/T 6682-2008二级用水。
2.2 仪器设备
2.2.1分析天平：称量精度到0.1mg。
2.2.2 瓷坩埚：内层光滑没有被腐蚀，使用前用20%硝酸溶液浸泡至少24h，再用纯水冲洗,烘干待用。
2.2.3 所有容器，包括配制校正溶液的刻度吸管等，使用前用20%硝酸溶液浸泡至少24h，再用纯水冲洗，晾干待用。
2.2.4 电热板和电炉
2.2.5 马弗炉：温度能控制在550℃±15℃。
2.2.6 原子吸收分光光度计：日立Z-2000型原子吸收分光光度计，带有空气-乙炔火焰。
2.2.7 测定Mn所用的空心阴极灯。
3 前处理方法
3.1 干灰化法
称样：称取能力验证样品约1.0000g放进瓷坩埚，每个样品称取5个平行样，其中有3个作为平行测试样，2个作为加标回收样，再称取约1.0000g国家一级标准物质灌木枝叶作为质控样，同时做试剂空白。
用1000 μg/mL标准溶液配制成80 μg/mL的标准工作液，用移液枪移取1mL80μg/mL的标准工作液加到坩埚的样品中（尽可能加在样品中间，如果沿壁添加，容易在炭化和灰化过程中损失），加标量为80μg,最后定容到100mL的容量瓶中，相当于加标量为0.8μg/mL。
加标的样品先在电热板上蒸干，再在电炉上低温炭化。
放入550℃马弗炉中灰化4小时
取出放冷后，加入2mL超纯水润湿，加入10mL6mol/L盐酸在电热板上加热（一般电热板的设置温度在150℃左右，太高容易使样品沸腾溅出）至近干，再用5mL6mol/L盐酸溶解残渣，
平行样品用超纯水定容至50 mL，加标样品用超纯水定容至100 mL摇匀，待测。
3.2 微波消解法
称取能力验证样品约1.0000放进消解管中，每个样品称取3个平行样，其中有2个作为平行测试样，1个作为加标回收样，再配制1.0μg/mL国家二级标准物质（GBW(E)08137）锰标准溶液作为质控样，同时做试剂空白。
往管中加8 mL浓硝酸，静置过夜（如果加酸后就直接添加双氧水，样品产生很多气泡，溢出消解管外，导致实验失败），加2.5 mL双氧水，反应2小时（期间多次轻摇，使样品与双氧水充分反应）。
组装好微波消解罐，并放置到微波消解仪中，设置好消解程序
进行微波消解
消解结束后，将试样转移至50容量瓶中，摇匀，待测
3.3 空白溶液（试剂空白）
每次测量，均按照3.1-3.2步骤制备空白溶液（空白溶液指除了不加样品以外，其余试剂加入量和处理样品时相同）。
4 样品测试
4.1 测量条件
按照仪器默认测锰的条件，进行测试。
4.2 校正曲线制备
用5mLA级刻度管移取0、0.5、1、2、4、5mL 20μg/mL Mn标准工作溶液加入到50 mLA级容量瓶中，再加入5mL 6 mol/L盐酸溶液，用超纯水定容，得到浓度为0、0.2、0.4、0.8、1.6、2.0μg/mL Mn的标准系列溶液（标准曲线系列浓度可以根据样品大概含量和元素的灵敏度灵活调整）。
4.3 样品溶液的测量
在相同条件下，测量试样溶液和空白溶液，并用空白溶液校正(扣除空白值)。若样品溶液的浓度超出标准曲线最高点浓度，则需稀释样品溶液使其吸光度在标准曲线线性范围之内，最好落在线性范围的中部位置。
（1） 干灰化法结果
输入称样量（重量），定容体积（溶剂），稀释倍数（稀释因子）按照5的计算公式，点击“重新计算”按钮，进行含量计算。
结果取79、80的平均值
（1） 微波消解结果
输入称样量（重量），定容体积（溶剂），稀释倍数（稀释因子）按照5的计算公式，点击“重新计算”按钮，进行含量计算。
干灰化法中选择编号为79和80结果的平均值作为能力验证样品CFAPA-074-371样品的结果，选择编号84和86结果的平均值作为能力验证样品CFAPA-074-444的结果。
编号为CFAPA-074-371的样品干灰化法和微波消解法的结果相对平均偏差1.19%，加标回收率分别为99.0%，102.9%和107.1%。
编号为CFAPA-074-444的样品干灰化法和微波消解法的结果相对平均偏差0.16%，加标回收率分别为100.2%、97.4%和97.8%。
从检测结果的相对平均偏差看出结果没有明显差异，两种前处理方法的加标回收率在97.4~107.1%，加标回收率良好，标准物质测定也在规定的标准值允许范围内。由于在平时检测工作中，一般都是选择干灰化法，所以将干灰化法的结果报给了能力验证组织单位大连中食国实检测技术有限公司。
综合上述比对分析，干灰化法与微波消解法的结果差异小，不存在明显的方法误差，在以后的能力验证或实验室比对中可以用微波消解法进行比对分析，同时进行标准物质测定和加标回收实验，以验证结果的准确性。
祝愿大家在每次能力验证都能顺利通过，欢迎大家来拍砖！！！
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