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记一次活性炭管中甲醇的定性

气相色谱(GC)

  • 按照GBZ/T160里的要求检测工作场所空气 中乙酸乙酯,丁酮,甲醇。其中乙酸乙酯,丁酮采用活性炭管采样,甲醇采用硅胶管采样。我负责检测乙酸乙酯与丁酮,另一同事负责检测甲醇。
    活性炭管用二硫化碳解吸后 仪器GC2014C 带AOC-20i自动进样器,色谱条件 DB-FFAP(30m*0.53mm*1um)柱温55℃检测器,进样器均为200℃,进样1ul,发现有一个峰在乙酸乙酯与丁酮之间:

    图中黑色为样品,红色为标准品。样品图中3.53min有个峰 在乙酸乙酯3.425min 与丁酮3.639min之间。那到底是乙酸乙酯,丁酮或是别的物质?
    平时做的样品 二硫化碳峰位置也有偏移,最大偏移0.07min,为了准确定性 我把保留时间容许范围定位1.0%,所以后处理认为3.53是未知峰。通过询问同事得知甲醇峰很大,于是初步认定样品中很可能是甲醇峰。甲醇标准虽然是硅胶管采样但这不代表活性炭管不采集。
    采用添加甲醇到样品

    黑色为样品 红色为样品加甲醇,峰位重合 这正是甲醇峰!
    第二天我想到仅靠气相定性还不是很充分,但是样品已经没了,询问同事得知她解吸硅胶水溶液还在,于是想用气质来定性。解吸液是水不可直接进气质,于是采用二硫化碳萃取,进气质。条件毛细柱DB-624(30m*0.25mm*1.4um)柱温:35℃(4min)4℃/min至100℃

    因为甲醇溶于水二硫化碳萃取率会很差,所以检索出来信噪比低,相似度仅89%不过可以确认是甲醇!
    结论:要准确定性保留时间容许要小以免误判,本例子若容许2%即判断为丁酮。
    随便讨论下 大家做的GC-2014C 带AOC-20i 保留时间偏移最大是多少min(或者百分之几)?
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  • 雨木霖

    第1楼2016/04/18

    一般我们是只要保留时间定性看到是待测物质,没兴趣再去MS上定性的。

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  • wazcq

    第2楼2016/04/18

    应助达人

    保留时间min
    标准品 二硫化碳2.322 乙酸乙酯3.425 丁酮 3.639
    样品 二硫化碳2.334 未知3.543
    因为标准品与样品二硫化碳保留时间还是有差别 校正未知峰 采用两种方法:
    1. 绝对时间差校正: 样品二硫化碳比标准多0.012min 未知校正 3.543-0.012=3.531min
    2.相对保留时间校正: 样品二硫化碳是标准的1.005倍 未知校正3.543/1.005=3.525min
    讨论下 这两种校正哪种更科学准确?

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  • symmacros

    第3楼2016/04/18

    应助达人

    做一下质谱保险,有时候单气相会误判的。

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  • 安平

    第4楼2016/04/18

    应助达人

    要具体问题具体分析。


    建议用时间带方式,如果保留时间接近的话。

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  • 有雨的夜

    第5楼2016/04/18

    保留时间定性不准确,有时候会出错,今天就遇见一个,两个峰重叠在一起,其实是一个含量多的化合物一个含量少的化合物共流出了

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  • zyl3367898

    第6楼2016/04/18

    应助达人

    保留时间正负0.1min.

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  • langyabeilei

    第7楼2016/04/19

    应助达人

    楼主,严谨细致的工作态度让人钦佩!甲醇在活性炭管有吸附很正常,但是在乙酸乙酯,丁酮之间出峰很容易误判,必须严加定性!一般来说的话,保留时间0.1min可以允许范围吧,尤其是有前处理或者化合物比较复杂的分析过程!

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  • zyl3367898

    第8楼2016/04/24

    应助达人

    绝对时间差要合理些。

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  • wazcq

    第9楼2016/04/24

    应助达人

    绝对时间差应用在 手动进样按开始有些差别校正是合理的,自动进样没这样的问题。
    若是由于进样口微漏 压力稍微偏差引起保留时间的变化 可能还是相对时间校正准确些

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  • 梦落繁花

    第10楼2016/07/18

    我们用了活性炭管采甲醇,回来后用二硫化碳解析,测出来只有溶剂峰没有甲醇峰,是什么情况呢?

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