【求助】紫外可见分光光度计动力学测试

4.5.6 动力学分光光度法

　　动力学分光光度法是利用反应速度参数测定待测物型体原始浓度的方法。设有一反应速度较慢的显色反应，因催化剂H的存在而加速，
　　　　　(4.26)
　　若F为在紫外-可见区有吸收的化合物，则F的生成反应速度可表示为：
　　　　 　　　　　　　　　(4.27)
　　准零级法或初始速度法是指只在占完成反应总时间的１-２％的起始期间内测量速度数据，此时反应物D, E消耗不大，近似等于起始浓度[D]0, [E]0，为常数。同时形成产物的量可以忽略不计。若逆反应可以不考虑，催化剂H的量也可视为不变。则上式可变为：
　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　(4.28)
其中为常数，积分得：　　　　　　　　　　　　　 (4.29)
因此，吸光度　 　　　　　　　　 (4.30)
　　上式为动力学分光光度法的基本关系式。

测定CH的方法有：

固定时间法。在催化反应进行一固定时间(t=常数)后，用快速冷却、改变酸度、加入催化剂活性抑制剂等方法终止反应，测定体系吸光度。t为常数时，A=k1CH。选择一系列CH的标准溶液，并测定固定时间t时的吸光度A，绘制A- CH工作曲线，由待测样在t时的吸光度值求得CH。
固定浓度法。测量显色产物F达到一定浓度(一定吸光度值)时所需的时间。CF为常数时，CH=K/t。配制一系列不同浓度CH的标准溶液，测定达到一定吸光度A时的时间t，绘制CH-1/t工作曲线，由待测样经反应达到A时所需要的时间t求得CH。
斜率法。由吸光度A随反应时间的变化速率DA/Dt来测定CH。因为DA/Dt=kCH，配制标准溶液具有不同的CH，分别测定A-t曲线，求得曲线斜率DA/Dt，再绘制DA/Dt-CH工作曲线。对待测样亦同样测定A-t曲线，求得曲线斜率DA/Dt，从DA/Dt-CH工作曲线上求得CH。斜率法实验数据多，准确度高。图4.31为催化反应测定痕量钨酸根的示意图。

动力学分光光度法的特点是灵敏度高(10-6-10-9g/ml，有的可达10-12g/ml)。但由于影响因素多，不易严格控制，测定误差较大。

资料来源：紫外可见光谱法.rar

xiexiele 支持了