请教如何判断为真正的玻璃化转变峰

应助达人

二次升温消除了热历史，应该能得到应有的玻璃化转变。

应助达人

DSC曲线上的玻璃化转变表现为一个台阶，它不是那种吸/放热峰。

高分子材料在DSC这类仪器上测，这种情况很普遍的，特别是共聚物。书上一般只介绍典型的情况，这类比较模糊问题通常都不写的。如果有条件，最好用动态热机械分析DMA，那是原理上玻璃化转变测试最直接最灵敏的方法。

应助达人

的确，DMA对Tg比较灵敏，同时还可以验证DSC的结果。

谢谢！二次升温进行过，情况基本都一样。怎么理解？
还有，我这里所谓的二次升温不是直接在程序里设置的，而是走完一次程序后再走一次。因为我们的机械制冷降温过程比较慢，降温速率跟不上。这样操作是否有差异？

谢谢！确实，模糊的边境仅凭一个仪器很难界定，但是没办法，我们实验室只有TGA和DSC两台热分析仪器。

应助达人

那就先从相变或熔化之类的因素加以考虑。

首先，玻璃化转变是非晶体物质固有的一个特性，当达到玻璃化温度转变时，状态发生了变化，由玻璃态转为高弹态，分子键由稳定变成活跃，热容量发生了变化，变化曲线呈向下的台阶状。所以你的第一个台阶分析的就是玻璃化分析。紧接着跟的一个小的吸热峰，那是高分子材料当中，某一成分出现融化吸热造成的。说明这个聚合物内部可能含有部分晶体物质成分，晶体有固定的熔点及固定的吸热峰，如果每次测试都有这个吸热峰，峰的位置也都相同，说明含有晶体部分可能性很大。

应助达人

如果确定聚合物中没有结晶，还有一种可能，里面是否有小分子助剂或者合成后残留的结晶小分子没有除净。