电感耦合等离子体质谱仪测定中药材中铜、砷、镉、铅、汞的方法确认报告

电感耦合等离子体质谱仪测定中药材中铜、砷、镉、铅、汞的方法确认报告

2015版《中国药典》第四部通则2321铅、镉、砷、汞、铜测定法，其中第二法电感耦合等离子体质谱法，采用电感耦合等离子体质谱仪测定中药材中的铅、镉、砷、汞、铜含量，现对该检测方法进行确认。

1. 基本情况说明

1.1仪器配置情况

电感耦合等离子体质谱仪；微波消解仪；

控温电热板；分析天平；恒温干燥箱

1.2试剂

盐酸；硝酸；高氯酸；

铅、镉、砷、汞、铜单元素标准物质；

锗、铟、铋单元素标准溶液；金单元素标准溶液。

1.3标准贮备溶液的制备

分别精密量取铅、镉、砷、汞、铜单元素标准溶液适量，用10%硝酸溶液稀释制成每1mL分别含铅、镉、砷、汞、铜为100μg、100μg、100μg、100μg、100μg的溶液，即得各元素标准贮备液1；再分别精密量取铅、镉、砷、汞、铜标准贮备液1适量，用10%硝酸溶液稀释制成每1mL分别含铅、镉、砷、汞、铜为1μg、1μg、1μg、1μg、10μg的溶液，即得各元素标准贮备液2。另外，精密量取金单元素标准溶液，用水稀释制成每1mL含金1μg的溶液。

1.4标准溶液的制备

精密量取铅、砷、镉、铜标准贮备液2适量，用10%硝酸溶液稀释制成每1mL含铅、砷 0ng、1ng、2ng、5ng、10ng、20ng，含镉 0ng、0.5ng、1ng、2.5ng、5ng、10ng，含铜0ng、10ng、50ng、100ng、200ng、500ng的混合标准溶液。另精密量取汞标准贮备液2适量，用10%硝酸溶液稀释制成每1mL分别含汞 0ng、0.2ng、0.5ng、1ng、2ng、5ng的溶液（每1mL溶液中均含金4.0ng）。

1.5内标溶液的制备

精密量取锗、铟、铋单元素标准溶液适量，用水稀释制成每1mL各含1μg的混合溶液。

注：除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的一级水。

1.6供试品溶液的制备

取供试品于60℃干燥2小时，粉碎成粗粉，取约 0.5g，精密称定，置耐压耐高温微波消解罐中，加硝酸5mL-10mL(如果反应剧烈，放置至反应停止)。密闭并按微波消解仪的相应要求及一定的消解程序进行消解。消解完全后，消解液冷却至60℃以下，取出消解罐，放冷，将消解液转人50mL量瓶中，用少量水洗涤消解罐3次，洗液合并于量瓶中，加入金单元素标准溶液(1μg/mL)200μL，用水稀释至刻度，摇匀，即得(如有少量沉淀，必要时可离心分取上清液)。除不加金单元素标准溶液外，余同法制备试剂空白溶液。

1.7仪器条件

仪器RF功率1550W，采样深度5mm，冷却气流速14.0L/min，雾化气流速1.11L/min，辅助气流速0.80L/min，CCT碰撞气流速4.17mL/min。

2. 方法确认过程

2.1 标准曲线线性与检测限、定量限

分别以铅、砷 0ng/mL、1ng/mL、2ng/mL、5ng/mL、10ng/mL、20ng/mL，镉 0ng/mL、0.5ng/mL、1ng/mL、2.5ng/mL、5ng/mL、10ng/mL，铜0ng/mL、10ng/mL、50ng/mL、100ng/mL、200ng/mL、500ng/mL的混合标准溶液，以及汞 0ng/mL、0.2ng/mL、0.5ng/mL、1ng/mL、2ng/mL、5ng/mL的单元素标准溶液。测定时选取的同位素为⁶³Cu、⁷⁵As、¹¹⁴Cd、²⁰² Hg 和²⁰⁸Pb，内标元素校正选择内插模式。

依次将仪器的样品管插入各个浓度的标准品溶液中进行测定，以测量值(3次读数的平均值)为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。

实验表明，⁶³Cu、⁷⁵As、¹¹⁴Cd、²⁰² Hg 和²⁰⁸Pb均能被检测，专属性较好。且各元素的强度响应值与其浓度之间均具有良好的线性关系。

通过连续进行空白溶液的重复测试，检测限LOD按照三倍空白值的标准偏差除以标准曲线的斜率来计算，而定量限LOQ按照十倍空白值的标准偏差除以标准曲线的斜率来计算。(如下表测定11次的强度值)

从上表看出，铜、砷、镉、汞、铅的检测限分别为0.063ppb、0.13ppb、0.0055ppb、0.028ppb、0.026ppb，而定量限分别为0.21ppb、0.43ppb、0.018ppb、0.093ppb、0.087ppb。

由于定量限相近的样品很难匹配，因此选择添加与定量限含量相近的标准物质于空白样中，分别取6份试样，进行验证。（单位为ppb）

从上表看出，与定量限含量相近的样品测试，结果显示，相对标准偏差RSD均符合规定要求。

2.2 精密度

2.2.1重复性

在相同条件下，由同一个分析人员测定所得结果的精密度称为重复性。以枸杞子为研究对象，取6个平行样进行重复性实验。单位为mg/kg。

从上表看出，在相同条件下，测试同一批枸杞子样品的6份平行样，检测结果的重复性均较好，相对标准偏差RSD符合规定要求。

2.2.2 中间精密度

在同一个实验室，不同时间由不同分析人员用不同设备测定结果之间的精密度称为中间精密度。由于仪器只有一台，因此选择不同分析人员在不同时间进行测试。以枸杞子为研究对象，分别取6个平行样进行实验。单位为mg/kg。

从上表中看出，不同分析人员在不同时间的测试结果显示，相对标准偏差RSD均符合规定要求。

3. 结论

通过对2015版《中国药典》第四部通则2321铅、镉、砷、汞、铜测定法中第二法电感耦合等离子体质谱法的确认，使用电感耦合等离子体质谱仪测定中药材中铜、砷、镉、汞、铅的含量，各元素标准曲线的线性关系良好，相关系数R²大于0.9980。以称量0.5g样品，定容至50mL来计算，铜、砷、镉、汞、铅的检测限分别为0.0063mg/kg、0.013mg/kg、0.00055mg/kg、0.0028mg/kg、0.0026mg/kg，定量限分别为0.021mg/kg、0.043mg/kg、0.0018mg/kg、0.0093mg/kg、0.0087mg/kg。

通过精密度实验的确认，结果表明，相对标准偏差RSD均符合要求，方法的精密度均较好，证明该检测方法适合中药材中铜、砷、镉、汞、铅的检测。