尿素中总氮含量测定不确定度评定
西安国联质量检测技术股份有限公司
化工室：张苗
一、尿素中总氮含量测定
1测试原理
在CuSO4存在下，在浓H2SO4 中加热使试样中酰胺态氮转化为氨态氮，蒸馏并吸收在过量的H2SO4 溶液中，在指示剂存在下，用NaOH标准溶液滴定剩余的酸。
2测试步骤
称取0.5g试样，移人500mL锥形瓶中，加入适量H20、H 2SO4 、CuSO4 加热至冒白烟，再加热20min。移人500mL容量瓶中定容，用50mL移液管取50mL试液加入足够量的NaOH溶液蒸馏。接收液用0.5mol/L硫酸溶液500mL，蒸馏液用0.5mol/L氢氧化钠标准溶液滴定。
3 计算公式
已知尿素含水量
.
则：
式中 V2：测定时，消耗NaOH标准滴定液的体积，mL；
V1：空白试验时，消耗NaOH标准滴定液的体积，mL；
C：NaOH标准滴定液的浓度，mol/L；
0．01401：换算系数；
XH2O：试样中水份。
二、不确定度的来源分析及计算
1、不确定度的来源
(1)称样时使用天平引起的不确定度(Urel天平 )；
(2)样品测试使用移液管（Urel移）
(3)容量瓶引起的不确定度( Urel容)；
(4)空白试验引起的不确定度( Urel空)；
(5)滴定终点引起的不确定度( Urel滴 )；
2、不确定度分量的计算
(1)天平引起的不确定度U(rel天平）：由分析天平检定证书可知天平的最大允许误差是：±0.1mg.按均匀分布取
，则：
称样时需用差减去，称量两次，则：
天平变动性引起的不确定度则：
故：
(2)使用移液管引起的不确定度Urel移：
①移液管校准引起的不确定度分量50mL A级移液管的置信区间为a±0.05mL(此数
据也可从检定证书给出)，取均匀分布k=
，
②重复性引起的不确定度分量 采用《化学分析不确定度评估指南》中数据：U移b=0.0092mL。注：此数据也可进行重复测定n次，由贝塞尔公式求出。
③由温度变化引起的不确定度分量 水的膨胀系数为：2.1×10-4，测定实验室温度变化为±3℃，置信概率为P=0.95，则kp=1.96(查表)，则体积变化为：△V=50mL×2.1×10-4×3=0.0315mL
温度变化引起的不确定度为：
注：温度变化引起的不确定度均以水为介质，这是一种约定俗成的做法。
④人员读取引起的不确定度分量 根据《化学分析不确定度评估指南》中数据，人员读取允许有1％ 的不确定性，即：0.0.1mL，按三角分布，得
由移液管引起的不确定度分量为：
则：
(3)使用容量瓶引起的不确定度( Urel容)：
①容量瓶校准带来的不确定度分量 500mL容量瓶检定证书给出的误差为±0.25mL，按均匀分布计，k=
，不确定度为：
②重复性引起的不确定度分量采取《化学分析不确定度评估指南》中数据：U容b=0.0092mL。③由温度变化引起的不确定度分量水的膨胀系数为2.1×10-4，实验室变化温度为±3℃，置信概率取P=0.95，则kP=1.96(查表)，则体积变化为：△V=500mL×2.1×10-4×3=0.315mL，温度变化引起的不确定度为：
④人员读取引起的不确定度分量按《化学分析不确定度评估指南》中数据，人员读取允许有1％的不确定性，即0.01mL，按三角分布，得：
由500mL容量瓶引起的不确定度分量为：
则：
(4)空白试验引起的不确定度分量( Urel空)：
①使用滴定管带来的不确定度分量
Ⅰ.50mL滴定管，消耗16.40mL,滴定管体积误差为±0.05mL，按三角分布：
Ⅱ.滴定重复性不确定度为：
所以滴定管带来的不确定度分量为：
②加入
使用滴定管带来的不确定度分量
同①考虑与滴定同时进行，忽略温度变化影响，并考虑平行测定两次，故相对不确定度：
空白试验引起的不确定度分量为：
(5)滴定终点引起的不确定度( Urel滴 )
本方法使用甲基红-亚甲基蓝混合指示液，变色范围为：pH值为5.2～5.6，滴定终点已在变色范围之内，故略去滴定终点引起的不确定度。
3、合成相对不确定度
4、计算合成不确定度U(x)
注：46.40％为本次测试结果。
5、扩展不确定度
取95％置信概率，k=2，则：
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