【液质联用之家】 老师们，流动相里添加甲酸 是不是只为了提高灵敏度，对保留时间没有影响？

应助达人

可以增强离子化效果，提高灵敏度，改善峰形，对保留时间也会有影响。

应助达人

pH有变化肯定有影响的

应助达人

最近也在用LCMS,用到的也是甲酸体系，之前听工程师说过，甲酸可以提高响应值，但并未说具体原理，想知道原理，有能解释的吗？谢谢！

一楼正解

甲酸适量的话，ph影响不大,保留时间影响小

正模式加酸灵敏度提高，负模式甲酸灵敏度降低。酸性物质（羧基、羟基等）加甲酸，拖尾减少，峰形好些，保留时间延长；碱性物质加甲酸，保留时间缩短

理论和实际上是有差别的！在介绍离子源时，会建议让样品尽可能离子化。按这个说法，含羧基或酚羟基的组分，建议加碱促进其离子化。但是，实际上，这里忽略了一个重要因素，ESI的进样器，如果液相为进样器，酚酸或羧酸这类成分在碱性流动相条件下，色谱峰一定很难看，这种情况显然不是我们希望看到的。因此，加甲酸，主要是考虑了对液相的影响。
LC与ESI的使用原则看上去，看上去有一个互相矛盾的地方。但是，如果考虑了ESI离子源本身的离子化效率，就不会担心这个问题。绝大多数ESI离子化效率应该不足1%，流动相中加甲酸，对灵敏度差别可能并不重要。