从不确定度角度评估线性溶液配置方法区别

用了一天把这个过程算了一遍，得出的结论其实比我预期的要好，实际上我在做实验的时候，方案二和方案三的做法用的更多。只是我接触到药学分析以后，竟然有人跟我说后面两种做法都有问题，会被药评老师挑战。。。。。我就GG了
内心OS：什么鬼！为啥不行，那好吧那就算一遍把，用休息日就算了一遍。excel计算因为排版很乱，方案一算完以后，算二的时候储备液信息还被我覆盖了。所以估计传上来会被人吐槽看不懂。就作罢了，如果后面讨论广泛，我不介意重新整理下，发上来让大家检查下，计算过程是否出错。

应助达人

看了一段时间，因专业性太强，我不是从事化学专业的，所以有的地方不是很明白。
1、“ppb”和“ppm”这两个非法定计量单位不知是如何导出的。从配制过程看，浓度的单位分子是质量单位(mg或μg)，分母是体积单位(L或mL或μL)，完全不属于同一类量，因此这个浓度单位应该是有量纲的。而这个“ppb”或“ppm”应该是一个量纲为1的相对量(无量纲量)，代表的是什么意思？
2、“STD”的意思是什么？
3、配制方案二的第4步所说的“100%STD”，是不是就是方案一第9步的“ 100%STD”？
4、不确定度评定过程的表述过于简单，公式中各变量代表什么没有说明，且没有详细的推导过程，直接就给出了运算结果。
5、合成不确定度为何用各浓度点的不确定度分量，采用和方根的形式进行合成，不是很明白。
希望楼主能够详细说明一下。另外，我想表达一下我个人的观点。“测量不确定度”是因为测量过程的人、机、料、法、环五大因素所致。移液器、移液枪、容量瓶、天平都有各自的不确定度分量，操作人员的读数也存在着不确定度。对于方法引入的不确定度，配制过程的每一步测量，都会引入不确定度，而这些不确定度对最终结果都应该有所贡献，都应该参与合成。

1. ppb和ppm严格来说是10的-9次方和10的-6次方。因为这里用到的浓度质量体积比，所以就简写了分别代表ng/ml和ug/ml。
2.STD在这里代表的是标准品、对照品的意思
3.是的
4.因为只是要对比3种方案配置方案的区别，所以一切的推导公式和计算从简。其实必要的公式已经给出了，剩余的都是重复计算。
5.回答和4一样，我只是要比较配置方案区别。不过操作人员的读数差异问题，这个其实在移液器或者在称量中天平波动偏差，我觉得本身这些在校准的时候参数已经被考量了。校准公司通过A类不确定度算法已经计算入人员读数等问题。在通篇B类不确定度计算的过程中。我全部不予考虑了。否则要考虑的还有温度区别等等。。。
我把execl计算表整理一下，到时候发上来

应助达人

1、此处“ppb”和“ppm”的用法既不规范也不正确，“ng/ml”与“μg/ml”规范的表示应该分别是“μg/L”(微克每升)和“mg/L”(毫克每升)。
2、方案一中所说的“标准储备液”是不是就是第4步的“对照品储备液”？
3、如果方案二第4步的“10%STD”是用方案一第9步的“100%STD”稀释得到，那么它应该与方案一的“10%STD”配制结果(方案一第5步)理论上应该是相等的，但两者的不确定度不等(因配制方法不同，方案二的“10%STD”的不确定度必定大于方案一的“10%STD”)。
4、我个人对该案例的不确定度评定的测量模型的理解可能与您不同。无论是方案一还是方案二，最终稀释得到的7个不同浓度的STD是你的最终产品。就拿方案一来说，这7个最终产品，都是用第4步的“对照品储备液”稀释得到的(可以视为都是第5步，前4步都是一样的)。而从第2步开始至第4步，每一步都是用前一步的结果进行稀释得到的。也就是说，每一步测量都会带来不确定度(与所使用的测量器具有关)，而且是逐步叠加递增(即“合成”)的。最后一步(第5步)的不确定度，应该是由第4步的“测量结果的不确定度”，与第5步所使用的测量仪器引入的不确定度分量合成得到。

应助达人

从第一步天平称量的质量来看，相对质量称取越大，不确定度越小；至于具体配置标准工作曲线溶液梯度，最准确的是同一个中间储备液按照要求，同一根刻度移液管分别配制到不同的容量瓶中，刻度移液管和容量瓶校准后使用

刚开始我也是这么认为的。排除计算中的错误。最终计算出来的结果反而第二种方法低于第一种，尽管误差都不大。即使用枪定容，最终的误差也没有高很多。
其实我在算之前是觉得第二种应该会比第一种高，第三种应该会高个2-3倍。但实际用纯理论推出来，彼此之间并没有出现预料中较大的区别。

说到称量误差，还有一个搞笑的事情：
之前遇到过一个自称在市质检院工作过5年，后来去一家甲方单位做质量大佬的人。来我们单位，质疑我们对照品的称量过程不准（称样量少、十万分之一天平容易飘等等。。。），不是买来一整瓶直接配掉（100mg）。问她怎么配的，万分之一天平，50ml容量瓶一次性倒完，能称出来多少算多少。我问跟她一起来的仪器主管，50ml容量瓶重量多少，相比对照品质量占比多少。然后那主管跟我说了句，我觉得你是对的，但领导就这么觉得。
所以有些时候我觉得挺无奈的。不过没关系，技术这个东西还是相对容易说清楚的。