制革污染处理

制革污染处理

化工室：张苗苗

皮革是指动物皮经过一系列的物理化学的加工处理所制成的物质，简称革。早在远古时代，我们人类的祖先就用兽衣御寒，皮革工业是最古老的工业之一，是轻工业的支柱产业之一。目前，我国已经成为皮革大国，原料皮资源大，主要产品产量大，进出口贸易量大，但是我国现在还不是皮革强国，因为缺少世界知名的品牌，出口商品价值低，产品技术含量低。制革产业的发展为市场带来了繁荣，为国家创造了财富，但同时在制革的过程中产生了大量的废水、废气、固体废弃物，导致了严重的环境污染，这就导致发展与环境保护之间的矛盾日益突出。随着人们对环保的日益关注，皮革行业受外界环保及安全法则的约束会越来越多。如何在未来时间里将皮革行业发展成一个清洁、文明的行业，也成为全球、全行业所面临的严峻课题。

皮革是以动物皮为原料，经过化学处理和机械加工而制成的。在这一过程中，要使用大量的水和许多化工材料，如酸、碱、盐、硫化钠、石灰，铬鞣剂、加脂剂、染料、表面活性剂等，其中很大一部分如果不加治理的话，就会危害动物、植物和人类的生命健康。特别是制革三废中的铬污染、硫污染、盐污染等是制革行业的致命污染源。最大量的三废之一是制革废水，制革废水中含大量蛋白质分解产物、脂肪、硫化钠、氧化物、三价铬盐及染料等，它的特点是碱度高，色度高，成分复杂，耗氧量高，悬浮物多，含有一些有害的物质，含有铬、硫、酚类物质，属于高污染废水。

目前，我国制革生产过程一般分为准备、鞣制、整饰三大工段。准备工段是将原料皮变成适合鞣制状态的裸皮，鞣制工段是将裸皮变成革，使皮发生质变，整饰是使革在外观上和性能上达到客户使用的要求。

1、准备工段 准备工段是制革的基础，对成革的性能至关重要，同时也是制革污水的主要来源。在该工段中，污水主要来源于浸水，脱毛，去肉。主要的污染物包括有机溶剂和有机物，污染负荷占总排放量的70%左右。

2、鞣制工段 在该工段中，废水主要来源于浸酸、鞣制中。主要污染物是无机盐，重金属铬等，其中污水排放量占制革总水量的8%左右。

3、整饰工段 在该工段中，废水主要来自于挤水、复鞣、染色、加脂、喷涂的污水，其主要污染物为染料、油脂、有机化合物等。污水排放量约占制革总水量的20%-30%左右。

这些繁琐的工序实际上只能将质量20%-30%的原料皮转化为可出售的成品皮革，其余部分则成为污染物或副产品。

一 制革废水的治理

制革废水的治理，必须先防后治，防治结合。防，采取清洁工艺，选用无毒、低毒材料，通过工艺控制水量，循环用水，尽量控制污染小，废水少。再在防的基础上治。治，采取“清浊分流，分别处理；综合利用，化害为利”。相对而言，制革废水是间歇性排放，成分变化性大，高浓度、高污染集中。针对这一特点，应该将脱毛、脱脂、铬鞣、植鞣等产生的废水分别单独收集，专项处理。

制革污水治理的方法分为三大类：物理处理法、化学处理法和生物处理法。其中物理处理法通常是整个废水处理工程的一个组成部分，属于废水的前处理。物理方法主要用于去除废水中的漂浮物、悬浮物、沙、盐、油类物质。化学方法是根据执行的工艺和废水的性质，在预处理和初级处理中，广泛使用化学药品，进一步提高处理效果，除去悬浮物，将废水中的污染物成分转化成为无害物质。生物处理法是指利用微生物的代谢作用氧化、分解、吸附废水中的可溶性有机物及部分不溶性有机物，并使其转化成为无害的稳定物质从而使水得到净化的方法。

瑞星的废水处理以“物化+生化处理”为主体工艺。对于皮革废水中含有的大量动物毛发、碎皮、脂肪，必须在调节池前大部分去除。设置长停留时间的隔油预沉池，在隔油预沉池前后均设置格栅机，使用格栅机实现自动清除。由于皮革排放的不均衡性，在上午的废水排放量是高峰期，必须设置足够大的调节池。对于铬鞣制工序排放的废铬液，使用沉淀池法，在车间废水排放口设置铬回收装置，通过投放氧化镁、石灰或碱，调节PH，通过铬回收可以降低生产成本。

同时做集水池。废水提升进高位调节池。沉砂隔油池垃圾杂物由行车式吸渣撇油机吸除，排在垃圾沥水滤池脱水。

高位调节池前段为预沉池，继续沉淀垃圾杂物和悬浮物。多余活性污泥进入集水池时，在预沉池分离，预沉池沉淀垃圾由行车式吸渣撇油机吸除。高位调节池后段为调节池，通过竖管曝气均匀水质，实现水质水量调节。

高位调节池废水由提升泵提升进加药初沉池，根据进水COD负荷，确定硫酸亚铁加药量，去除COD、沉淀悬浮物。初沉池前设反应池。初沉池沉淀污泥直接去污浓缩池。

初沉池出水进一级气浮池，设置反应池，投加药物，实现加药分离。进一步去除悬浮物和COD，去除上浮油脂，保证油脂不进入后续生化处理工艺。

生化处理部分：经过初沉池+气浮池预处理后的出水自流进生化处理池。废水先进好氧池。SBR池活性污泥由污泥提升泵回流到好氧池。好氧池出水到兼氧池。兼氧池出水进SBR池，SBR池挂填料，连续进水，间歇运转。SBR池分为4个池，利用风机曝气。为保证兼氧运转时候水力推动力，增加4台潜水搅拌机，在池底做助推机构。活性污泥通过回流进入0池，多余污泥进入集水池或污泥浓缩池。SBR池出水进二级气浮池，设置反应池，投加药物，实现加药分离。二级气浮池出水排放。物化污泥进污泥浓缩池，浓缩后在带式压滤机脱水。

这样的方法强化了废水预处理的工艺和设备，管理方便，效率高，且具备适用性、经济型、安全性的特点。

二 制革固体废弃物的治理

制革工业中产生的固体废弃危险物物主要包括制革污泥和革屑、革渣两大类。第一类是有机污泥，其成分主要以有机物为主，典型的有机污泥是剩余污泥，如活性污泥和生物膜、厌氧消化处理后的消化污泥等；第二类无机污泥，其成分以石灰中和沉淀等为主；另外还有含铬污泥，及用物理、化学和生化方法处理废水的剩余污泥。1t盐湿皮只有300kg被制成革，我国每年产生140万t以上废渣和污水处理剩下的污泥。由此可见其污染严重性。在堆置、填埋这些垃圾的过程会产生大量的硝酸盐，对于河流、湖泊、地下水等水体的污染存在潜在的威胁，严重影响着人类的生活质量。因此，制革污泥如果未经前期分段废水处理.对环境的污染是非常严重的，属于危险性工业固体废弃物。

污泥处理方法包括调制、浓缩、脱水、干化。经过处理的污泥可以进行最后的处置，污泥处置方法包括堆肥、填埋、焚烧、最终利用。

为解决制革行业可持续发展之间的矛盾，制革企业应积极推行清洁生产，实行源头控制和终端治理相结合的方法；遵循“清浊分流，分别处理，综合利用”的原则，减少铬对微生物的毒害作用；处理工艺上，应强化处理，降低生化处理负荷，选择低有机物负荷的生化处理工艺；推行制革区废水集中治理和集中管理，发挥制革区群体优势，聘请专业人员管理运行，保证制革废水稳定达标排放。

同时还应加强绿化，植树造林，隔离、吸附，净化空气。加强车间、排污管道等的保洁工作，及时清理肉渣、颗粒物等杂质，防止腐败发臭。