斯派克Maxx做ICAL的作用是什么啊？

看过 有去斯派克培训过的大佬嘛

应助达人

关机时间长了，就需要做ICAL了。

??是的啊。

关于斯派克直读光谱仪iCal 的原理和作用，在本论坛以前也是有不少帖子讨论。本次得益于论坛坛友参与讨论指出，我今天抽空把资料查阅了一下，对于坛友的疑问确认如下：

1 ical校准是对校准曲线的一次修正，和校准曲线是有关系的。

参见wccd版主的帖子，https://www.instrument.com.cn/ilog/wccd/notes/31398/ ，ical校准是对所有工作曲线的一次校准完成，ical校准是仪器的谱线描迹和校准曲线修正二合一的。而且按照斯派克光谱仪分析步骤来推断，分析步骤中的“ 原始校准曲线法”，也就是对校准曲线的修正只能发生在ical这个环节，没有其他环节了。

2 校准曲线漂移示意图错误的问题

由于斯派克光谱仪的校准曲线绘制，我们很少用得到（实际上我们用户也不会绘制一般都是找斯派克厂家过来帮忙做），所以这个校准曲线漂移示意图，我是按大家都比较熟悉的光谱分析法来做的示意图。校准曲线的漂移包含：零点漂移（截距）、量程漂移，以及斜率变化。这个截距和斜率的漂移是仪器的计量特性，是仪器随使用时间的变化而变化的，不是人为去修改的。校准曲线的偏移 图示，可以参阅《JJF 1094-2002 测量仪器特性评定》第5.9条“漂移”，或是找本《仪器分析》的书籍有说明，做化学分析的坛友对这个校准曲线漂移应该都比较清楚，这里就不讲漂移原理了。当有坛友指出时，我一度也以为是直读光谱仪和分光光度计的原理有不一样，或是斯派克有什么方法，能够做到使用过程中截距和斜率不变的，但是今天查阅资料和推断原理，斯派克直读光谱仪的曲线漂移应该没有什么不同，斯派克也没有这样逆天的技术。

3 ical校准的“单点校准方法”的线性回归计算方法问题

这个问题是ical校准的重点，不知道大家有没有注意到，网上各大门户比如知网、万方、维普等，其他采用“高低标”校准的直读光谱仪不确定度评定的论文能查阅到很多，但是斯派克直读光谱采用ical校准的不确定度评定论文却一篇都没有，这是不是很不正常？这是因为采用高低标的光谱仪，线性拟合的计算方法和模型是自己知道的，但是ical校准采用的“单点校准方法”，在各个不确定度评定标准里面没有相应例题。因此对斯派克直读光谱ical“单点校准”的“校准曲线线性拟合的不确定度分量”评定，只能去找到斯派克光谱仪ical所采用的回归方程模式和计算方法，但是 这个计算是内置在仪器分析软件里面的，我们也看不到。

因此2017年5月评审老师提出我们斯派克没有不确定度评定的不符合项时候，我也去找了斯派克的工程师，询问他们是不是有关于ical校准，甚至是绘制曲线用的线性拟合计算方法的内部资料，我们评定不确定用。斯派克工程师也很实在的回复，德国总部的公司没有给他们这样的资料。因此我也多次抱怨斯派克公司如此神神秘秘遮遮掩掩”保密计算方法，以至于连本公司的工程师都不提供没什么意义。前几次帖子（包含wccd版主的帖子2017年5月我的留言）抱怨，意思表达的可能不是很清楚，以至于大家以为我问的不对或是对斯派克工程师有什么看法，其实我跟斯派克几个工程师是关系很好的朋友，我们试验室是斯派克工程师最喜欢带客户来参观演示的试验室，大家都是经常互通有互的。

当然，2017年5月份的时候，我自己按照《GB/T 22554-2010 基于标准样品的线性校准》的要求弄了个excel的计算表（这点大家要注意，因为所有常用的数据统计数学计算软件excel回归方程，minitab、matlab、origin我都试用过了， 都没有按照GB/T 22554-2010标准规定制作的计算模块，这个模块只能自己设计，用excel最方便 ），然后在试验室反复做ical后测量数据，折腾了几天，根据收集的数据大概估算下，这个ical的“单点校准方法”也是按照GB/T 22554-2010的模型进行校正曲线拟合的。当然没有斯派克官方的资料支持，这个评定方法只能是自己先用着，没法去发表个论文什么的。

有坛友指出这个ICAL也不是GB/T 22554-2010第8.2.3条中的"单点校准方法"，这是当然的，我以上ical的“单点校准方法”的推断是GB/T 22554-2010第8.2.3条计算模型，也是自己推断估计是，是没有斯派克官方的资料支持。至于对GB/T 22554-2010第8.2.3条所谓“空白样“真值为零的量”取值问题，在斯派克ical 是取常数为零点的方法，也欢迎大家大家另外帖子讨论，GB/T 22554-2010简介本论坛也有帖子 calfstone发的帖子 https://bbs.instrument.com.cn/topic/3467111，这里讨论的话话题就太长了。

最终来说，大家如果有斯派克曲线绘制或是ical校准的线性拟合计算方法、公式的内部资料，全国这么多斯派克maxx用户要用ical方法评定不确定度的，如果能分享上来，那可是帮助不知道多少人啊。

因为年底事情多，只能礼拜天有空了和大家讨论。今天吃完晚饭就说这么多，有什么问题大家可以继续发帖讨论，有讨论了才能共同提高啊。

本楼层帖于2019年11月03日修改更新

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本帖在以下有chemchenxj指出不少错误之处，因此先删除等我弄清楚了再讨论，以免搞错了误导别人，同时感谢chemchenxj指正。

由于Ical校准原理资料不多，依据《《金属材料原子光谱分析技术》中国标准出版社2019年第1版的说法，由于温度、湿度、氩气压力、振动等变化，会使谱线发生位移。透镜污染、电极玷污、电源波动会使校准曲线发生平移或是移动。这也是我以前对曲线漂移的认知，按chemchenxj的回复，Ical的作用主要还是校准谱线峰值位置和校准强度变化，如此说来，校准曲线漂移的修正有可能是在类型标准化这一步，或是请大家多多发言共同提高。

等我礼拜天去查个资料后回来回复

应助达人

工作原理可看看这里。http://www.instrument.com.cn/ilog/wccd/notes/31398/

好专业啊。厉害了。

你的这个图是错误的，会误导别人

还是以你列出的数据为例，正常情况下仪器测出来的结果是1.0，类型标准化的修正值是-0.2，那么结果是1.0+（-0.2）=0.8。仪器受温度、振动、氩气、透镜污染等等因素影响后，仪器的状态发生了变化，此时仪器测出来的结果变成了0.8，如果这个时候不做ICAL，只是做类型标准化的话，那么类型标准化的修正值就会由-0.2变成0.0左右，最终结果是0.8+0.0=0.8，这就是楼主所说的“我发现ICAL这东西不做都可以，感觉没什么用呢。只要把类型标准化做好就可以测试样品了”。当然，如果你长时间不做ICAL，同时也从不做类型标准化的话，类型标准化的修正值还是-0.2，那么分析结果就变成了0.6，但是对直读光谱仪来说，这时类型标准化的修正值早就失效了。

还需要纠正的是，这里的分析结果发生了变化并不是曲线发生了偏移，C=a*I^2+b*I+c，曲线系数a, b ,c都没人修改，曲线是不会变的，不会存在你说的红色曲线1和黑色曲线2的情况，分析结果变化是因为强度发生了变化（谱峰的位置和强度都有可能变了），ICAL和曲线没有直接关系，它是用于校正谱峰位置和强度变化的。

另外，从原理上说，ICAL也不是《GB/T 22554-2010》8.2.3条中的单点校准方法，ICAL根本就没有8.2中的空白样，你让斯派克的工程师跟你说什么空白值零点调整啊？不是他们神神秘秘、遮遮掩掩的不说，而可能是你没有问对正确的人吧？

夜豹(liangking) 发表:斯派克Maxx做ICAL的作用，就得说到Ical校准与类型标准化的关系，为了方便可以画图来说明

以上图1，在正常情况下，直读光谱仪初始测得值都是按原厂绘制曲线的校准函数y=a+bx算出，但是分析样品与绘制校准曲线的标准样品存在组织结构的差异，因此我们还需要用控制样品进行类型标准化。比如原始校准曲线测得的值为1.0，然后用控制样品校准得出实际值修正值为-0.2，则分析样品的实际含量为：原始曲线值减去类型标准化修正值，得到修正后的实际值为1.0-0.2=0.8.
再看图2，光谱仪由于长时间使用温度、湿 度 、震动等，或者是电子元件老化等因素导致谱线 产生位移，由红色曲线1的位置偏移到黑色曲线2的位置。如果这时候不进行原始曲线校准（iCal），只进行类型标准化，那在已经偏移到位置2的曲线用校准函数计算得出的值为0.8，再减去类型标准化修正值0.2，最后测得的值为0.6。
所以说为什么我们要进行iCal，iCal就是把曲线重新修正到最初建立校准曲线时的位置，从而得到图1应该测定的值。iCal和类型标准化的作用不同，每个步骤都不能少。只不过是短时间内光谱仪曲线位移很轻微，我们暂时看不到测得值的变化感觉好像没用而已。
另外说个题外话，不管是斯派克官网上还是其他网上渠道，包括我跟斯派克工程师进行多次交流，对于iCal的有点用的原理和校准方法都找不到，这就很影响我们做斯派克maxx光谱仪的不确定度评定了。虽然我们都知道iCal用单点校准的方法，不外乎就是《GB/T 22554-2010 基于标准样品的线性校准》里面第8.2.3条说的单点校准实验，但是斯派克对这个iCal校准方式的到底是用什么空白值进行零点调整还是其他整体校准，却神神秘秘的不说，害的我们评定斯派克iCal曲线校准分项不确定度的时候，不知道该怎么建模，所以也是的。

回答楼主的问题，ICAL还是需要做的，你经常做类型标准化的话，可能觉得不做ICAL也可以，但如果类型标准化样品成分和你的试样成分差异大的话，或者盲测的话，误差就可能很大了。
另外，还要关注下类型标准化的修正值是否在合理的范围，我见过有人用直读光谱仪把0.45%的碳测成0.25%，使用类型标准化强行校正，回测标样的准确度也很好，他认为这样的仪器没问题。实际上这种修正值已经不在合理的范围了，需要对仪器进行维护保养了。

你说的0.45测成0.25是指的是。钢标中的C含量是0.45%，然而做类型标准化的时候C含量浓度是0.25%，也就是盲测标样的时候是0.25%，对吗？然后强行修正？？