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保留指数与物质结构有什么关系?

  • tanglong119
    2019/11/04
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  • 保留指数与物质结构有什么关系?
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  • wangjun53022263

    第1楼2019/11/04

    (l)在任一列同系物中,较高碳数化合物,每增加1个CH2基团,保留指数增加100,见表5-1。

    符合每增加1个CH2,I增加100的规律。
    (2)在非极性固定相上,两异构体保留指数差值(δI)约为其沸点差值(δtb)的5倍,即δI=5δtb。
    可根据沸点差求出保留指数差,从而预测异构体的保留指数,见表5-2。

    基本上符合δI=5δtb的规律。
    (3)不对称化合物的保留指数能从相应的对称取代化合物计算得到。
    两个对称取代化合物(R-X-R)和(R-X-R)的保留指数分别为I(R,R)和I(R,R)。那么不对称取代化合物( R-X-R)的保留指数I(R,R)可由下式计算:
    I(R,R)=[I(R,R)+I(R,R)]l/2
    (4)在类似结构的化合物中,增加相同取代基,其保留指数按相同数值增加。取代化合物与其母体在同一固定相上保留指数之差δI亦称为“保留指数的取代基增量”。根据这一规律,可计算一些化合物的保留指数。
    (5)非极性物质(烷烃)在不同的非极性固定相上的保留指数几乎保持不变。
    (6)任一物质在各种非极性固定相上的保留指数一致或很接近。
    (7)-种物质在极性和非极性固定相上所测得的保留指数差值(ΔI)反映该物质的结构特征,可作为物质的鉴定参数。
    弱极性或极性化合物的保留指数与固定相的关系很大,一般来说,极性化合物在极性固定相上的保留指数大于在非极性固定相上的保留指数,即ΔI>O。
    例:用保留指数鉴别巴比妥类药物,实验条件:SE-30柱,柱温190~200℃,结果见表

    各色谱手册上都列有大量有机物的保留指数,可供定性参考。
    上述前4项研究在同一固定液上的保留指数,后3项讨论在不同固定液上的保留指数。

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