仪器信息网APP
选仪器、听讲座、看资讯

【转帖】固体三光气的使用

分析化学

  • 固体三光气的使用

    使用时,视具体反应体系而定,一般说来体系中若含有引发其分解的物质(有机胺,活性碳,有机碱)时,无需加任何引发剂,反应即可顺利进行。否则,则加入1-5%(本品重量)的DMF或吡啶等有机碱于另一相(一般分为两相反应,一相为固体光气溶液,另一相为与光气反应物质),控制一相滴加到另一相的速度来控制反应进行的速度。BTC的溶剂有苯、氯仿、二氯乙烷、环已烷等,该溶剂应不是引发其分解的物质,而另一相的溶剂最好是以引发其分解的溶剂。

    此为在网上见到的最多的引用和转载。

    下面是我自己的使用心得:

    三光气,固体,易溶于大多数有机溶剂,其分解后相当于三分子的光气,可以做定量反应,毋需过量太多。

    从一些文献看,第一、三光反应应该是不忌水的,因为我在http://www.orgsyn.org 上见到一篇用NaHCO3水溶液做碱的反应,不过我一般还是使用重蒸后的溶剂;

    第二、从多篇文献上看,既可以先滴加胺,也可以先滴加三光气,也有文献说同时滴加胺和三光气的,但是严禁将胺和三光先混合在滴加,我曾经将胺和三光混合过,会瞬间产生大量的热,冒出气泡,胺溶液变为棕红色,这样的溶液即使可以反应,我相信其效果也会大大降低。实际中,我将三光滴加到胺中时,无明显现象发生,而将胺滴加到三光中,如果滴加稍快,便会发现大量的HCl白烟。

    第三,使用三光的反应最好加入少量三光分解剂:如上诉所说的DMF、吡啶,我一般用DMF,因为吡啶在紫外下会有荧光,干扰反应判断,有文献报道氯离子可以定量的分解光气,我同事在溶液中加入NaCl,也取得了很不错的反应效果;

    第四,反应中胺的作用,主要是结合三光分解出的HCl,所以,胺和三光的比例是3比1,反应中多余量的三光和胺会使溶液颜色略微变黄,如果过多则颜色会变深至棕红色,并在紫外下显两到三个荧光点,其中极性最小的荧光点在乙酸乙酯和正己烷(四比一)展开时其Rf值约为0.7,在MS+上常有130峰出现。
    +关注 私聊
  • 百年树人

    第1楼2008/03/25

    感谢LZ的好资料

0
0
0
猜你喜欢最新推荐热门推荐更多推荐
举报帖子

执行举报

点赞用户
好友列表
加载中...
正在为您切换请稍后...