石油烃C10-C40方法验证

别黄昏

2021/03/11

私聊

土壤固体废弃物监测

1.仪器条件
进样口	300℃	进样方式	手动进样
柱箱温度	程序升温	50℃（2min）--20℃/min---320(20min)
柱流量	1.5ml/min	不分流进样
检测器	FID	柱前压	0.17Mpa
检测器	320℃
进样量	1.0μL
2.试剂耗材准备	序号	名称	规格	供应商	批号	备注
	1	正己烷	色谱纯/4L	Fisher	/
	2	丙酮	色谱纯/4L	Fisher	/
	3	二氯甲烷	色谱纯/4L	Fisher	/
	4	无水硫酸钠	分析纯	上海国药集团有限责任公司	/	500g
	5	硅镁型吸附剂	分析纯	上海国药集团有限责任公司	/	500g/100目-60目
	6	石油烃标准贮备液 C10-C40	1000mg/L	上海安谱实验科技股份有限公司	CDAA-M-690072-HD C0040054	31种石油烃类混标1.0ml
	7	正己烷中正葵烷	100±6mg/L	北京海岸鸿蒙标准物质技术有限责任公司	BW011031-J4B1	2.0ml
	8	正己烷中正四十烷	300±9mg/L	坛墨质检科技股份有限责任公司	BW902620-300-B	1.0ml
	9	毛细管柱 300.320.25	DB-5	安捷伦科技股份有限公司	123-5032	/
	10	层析净化柱子	60mm*15mm	武汉新生代有限责任公司（采购方）	/	聚四氟乙烯旋塞玻璃砂芯柱子
11	索氏提取器	250ml	武汉新生代有限责任公司（采购方）	正己烷润烯并吹干	全玻璃装置
12	氮吹仪	JHD-001	上海极恒实业有限公司	WHBP-E-37
3.样品制备
	3.1前处理准备	1.无水硫酸钠	450℃灼烧4h,冷却后装入磨口玻璃瓶中
		2.硅镁型吸附剂	450℃灼烧4h,冷却后装入磨口玻璃瓶中
		3.硅酸镁净化柱	将玻璃纤维滤筒450℃灼烧4h，冷却后置于干燥器中存放
		4.硅酸镁净化柱	将已经烘过后1.0g的硅酸镁吸附剂放入50ml烧杯中，加入10ml色谱纯正己烷，搅拌摇匀制备成悬浮液
		4.硅酸镁净化柱	后将悬浮液倒入净化柱中，轻轻敲击柱壁，填实吸附剂
		5.干燥方式	无水硫酸钠混匀研磨
	3.2脱水	去除样品中异物和大颗粒杂质等，称取10.00g鲜样于研钵中，加入适量的已烘的无水硫酸钠，充分混匀研磨均化成流砂状
	3.3提取	将脱水后的样品转移至玻璃纤维滤筒中，将滤筒边缘往里稍折叠防止样品溢出，后转移至索氏提取器中，加入100ml
	3.3提取	正己烷-丙酮（1+1）以回流速度6次/h，反复提取18h，待冷却后收集提取液
	3.4浓缩	将提取液置于氮吹上，浓缩至1.0ml左右，待净化
	3.5净化	先用10ml正己烷-二氯甲烷（1+1）淋洗，后用10ml正己烷活化，待液面近干时，将浓缩液全部转移至净化柱中，开始收集
	3.5净化	流出液，并用2ml正己烷洗涤浓缩管并将其也转移进净化柱中，再用12ml正己烷洗净化柱，收集所有流出液并合并
	3.6浓缩	将所有的收集液再次置于氮吹上，浓缩至1.0ml（有机物浓度较大时，可以浓缩到2.0ml）转移至色谱进样小瓶中，密封摇匀待测
	4.空白样品制备	4.1取样	称取已烘的无水硫酸钠10.00g代替实际样品（ASE用硅藻土）
4.2提取		将空白无水硫酸钠样品转移至玻璃纤维滤筒中，将滤筒边缘往里稍折叠防止样品溢出，后转移至索氏提取器中，加入100ml
4.2提取		正己烷-丙酮（1+1）以回流速度6次/h，反复提取18h，待冷却后收集提取液
4.3浓缩		将提取液置于氮吹上，浓缩至1.0ml左右，待净化
4.4净化		先用10ml正己烷-二氯甲烷（1+1）淋洗，后用10ml正己烷活化，待液面近干时，将浓缩液全部转移至净化柱中，开始收集
4.4净化		流出液，并用2ml正己烷洗涤浓缩管并将其也转移进净化柱中，再用12ml正己烷洗净化柱，收集所有流出液并合并
4.5浓缩		将所有的收集液再次置于氮吹上，浓缩至1.0ml（有机物浓度较大时，可以浓缩到2.0ml）转移至色谱进样小瓶中，密封摇匀待测
5.校准曲线	5.1保留时间窗确定	取1.0μL正葵烷-正四十烷（1+1）按照仪器条件进样，根据正葵烷的出峰开始时间确定为石油烃开始出峰时间，正四十烷结束时间确定石油烃结束时间
5.2校准曲线建立	用微量注射器分别移取适量的石油烃C10-C40标准贮备液，用正己烷稀释，密封混匀，配制成石油烃质量浓度为 0mg/L、310mg/L、775mg/L 、 1550mg/L、 3100mg/L、 15500mg/L
浓度mg/L	峰面积响应
转换系数31	原标液浓度	正构烷烃C10-C40	曲线
10	310	1429971	Y=4278X-317400
25	775	3298603	系数
50	1550	5684836	r=0.999884
100	3100	12790134
500	15500	66046758
6.检出限
6.1取样	称取已烘的无水硫酸钠10.00g代替实际样品（ASE用硅藻土）加入标准贮备液31000mg/L,5.0μL于样品中即得16.5mg/Kg
6.2提取	将加标后的样品转移至玻璃纤维滤筒中，将滤筒边缘往里稍折叠防止样品溢出，后转移至索氏提取器中，加入100ml
6.2提取	正己烷-丙酮（1+1）以回流速度6次/h，反复提取18h，待冷却后收集提取液
6.3浓缩	将提取液置于氮吹上，浓缩至1.0ml左右，待净化
6.4净化	先用10ml正己烷-二氯甲烷（1+1）淋洗，后用10ml正己烷活化，待液面近干时，将浓缩液全部转移至净化柱中，开始收集
6.4净化	流出液，并用2ml正己烷洗涤浓缩管并将其也转移进净化柱中，再用12ml正己烷洗净化柱，收集所有流出液并合并
6.5浓缩	将所有的收集液再次置于氮吹上，浓缩至1.0ml,转移至色谱进样小瓶中，密封摇匀待测
序号	正构烷烃C10-C40
1	188.64
2	186.93
3	191.75
4	199.13
5	193.97
6	182.16
7	180.60
平均值mg/L	189.026
标准偏差	6.5401
t值	3.143
检出限mg/kg	2.1
测定下限	8.4
方法检出限	6
方法测定下限	24
7.精密度	7.1取样	称取已烘的无水硫酸钠10.00g代替实际样品（ASE用硅藻土）加入标准贮备液31000mg/L,6.0μL于样品中即得18.6mg/Kg
7.2提取	将加标后的样品转移至玻璃纤维滤筒中，将滤筒边缘往里稍折叠防止样品溢出，后转移至索氏提取器中，加入100ml
7.2提取	正己烷-丙酮（1+1）以回流速度6次/h，反复提取18h，待冷却后收集提取液
7.3浓缩	将提取液置于氮吹上，浓缩至1.0ml左右，待净化
7.4净化	先用10ml正己烷-二氯甲烷（1+1）淋洗，后用10ml正己烷活化，待液面近干时，将浓缩液全部转移至净化柱中，开始收集
7.4净化	流出液，并用2ml正己烷洗涤浓缩管并将其也转移进净化柱中，再用12ml正己烷洗净化柱，收集所有流出液并合并
7.5浓缩	将所有的收集液再次置于氮吹上，浓缩至1.0ml,转移至色谱进样小瓶中，密封摇匀待测
7.6处理计算	同理测定139.5mg/Kg，341mg/kg,计算6次测定平均值，标准偏差及相对标准偏差
7.6.1低浓度	序号	正构烷烃C10-C40	mg/kg
1	182.32	18.232
2	196.87	19.687
3	189.83	18.983
4	186.10	18.610
5	179.67	17.967
6	181.81	18.181
平均值mg/L	186.1	18.61
标准偏差	6.387	0.639
相对标准偏差	3.43%	3.43%
7.6.2中浓度	序号	正构烷烃C10-C40	mg/kg
1	1386.32	138.632
2	1372.03	137.203
3	1382.18	138.218
4	1390.38	139.038
5	1389.92	138.992
6	1375.52	137.552
平均值mg/L	1382.73	138.273
标准偏差	7.614	0.761
相对标准偏差	0.55%	0.55%
7.6.3高浓度	序号	正构烷烃C10-C40	mg/kg
1	3269.73	326.973
2	3265.62	326.562
3	3272.62	327.262
4	3210.31	321.031
5	3181.28	318.128
6	3267.45	326.745
平均值mg/L	3244.50	324.450
标准偏差	38.90	3.890
相对标准偏差	1.20%	1.20%
8.准确度	8.1取样	称取已烘的无水硫酸钠10.00g代替实际样品（ASE用硅藻土）加入标准贮备液31000mg/L,9.0μL于样品中即得27.9mg/Kg
8.2提取	将加标后的样品转移至玻璃纤维滤筒中，将滤筒边缘往里稍折叠防止样品溢出，后转移至索氏提取器中，加入100ml
8.2提取	正己烷-丙酮（1+1）以回流速度6次/h，反复提取18h，待冷却后收集提取液
8.3浓缩	将提取液置于氮吹上，浓缩至1.0ml左右，待净化
8.4净化	先用10ml正己烷-二氯甲烷（1+1）淋洗，后用10ml正己烷活化，待液面近干时，将浓缩液全部转移至净化柱中，开始收集
8.4净化	流出液，并用2ml正己烷洗涤浓缩管并将其也转移进净化柱中，再用12ml正己烷洗净化柱，收集所有流出液并合并
8.5浓缩	将所有的收集液再次置于氮吹上，浓缩至1.0ml,转移至色谱进样小瓶中，密封摇匀待测
8.6处理计算	同理测定279mg/Kg，775mg/kg,计算6次测定平均值，标准偏差及相对标准偏差，其加标回收率，分别计算其准确度
8.6.1低浓度	序号	正构烷烃C10-C40	mg/kg
1	273.42	27.342
2	262.86	26.286
3	267.42	26.742
4	269.10	26.910
5	270.59	27.059
6	273.84	27.384
平均值mg/L	269.538	26.9538
标准偏差	4.098	0.410
相对标准偏差	1.52%	1.52%
加标量mg/kg	27.9
回收率%	96.6%
8.6.2中浓度	序号	正构烷烃C10-C40	mg/kg
1	2607.80	260.78
2	2628.78	262.878
3	2624.64	262.464
4	2616.80	261.680
5	2620.15	262.015
6	2619.64	261.964
平均值mg/L	2619.635	261.9635
标准偏差	7.170	0.717
相对标准偏差	0.27%	0.27%
加标量mg/kg	279
回收率%	93.9%
8.6.3高浓度	序号	正构烷烃C10-C40	mg/kg
1	7580.82	758.082
2	7601.05	760.105
3	7583.48	758.348
4	7607.79	760.779
5	7592.53	759.253
6	7487.30	748.73
平均值mg/L	7575.495	757.5495
标准偏差	44.400	4.440
相对标准偏差	0.59%	0.59%
加标量mg/kg	775
回收率%	97.7%
9.实际样品	9.1取样	称取2组已烘的无水硫酸钠10.00g代替实际样品（ASE用硅藻土）加入标准贮备液31000mg/L 10.0μL于样品中即得31.0mg/Kg，分别作为样品1和2
9.2提取	将加标后的样品转移至玻璃纤维滤筒中，将滤筒边缘往里稍折叠防止样品溢出，后转移至索氏提取器中，加入100ml
9.2提取	正己烷-丙酮（1+1）以回流速度6次/h，反复提取18h，待冷却后收集提取液
9.3浓缩	将提取液置于氮吹上，浓缩至1.0ml左右，待净化
9.4净化	先用10ml正己烷-二氯甲烷（1+1）淋洗，后用10ml正己烷活化，待液面近干时，将浓缩液全部转移至净化柱中，开始收集
9.4净化	流出液，并用2ml正己烷洗涤浓缩管并将其也转移进净化柱中，再用12ml正己烷洗净化柱，收集所有流出液并合并
9.5浓缩	将所有的收集液再次置于氮吹上，浓缩至1.0ml,转移至色谱进样小瓶中，密封摇匀待测
9.6处理计算	由校准曲线计算其浓度C₁，后代入计算其质量浓度C_mg/Kg，并计算其平行偏差和加标回收率%
9.6.1高浓度	序号	正构烷烃C10-C40 mg/L	正构烷烃C10-C40 mg/kg	平均值mg/Kg	相对偏差%	允许偏差%
样品1	296.04	29.604	29.3	1.17%	≤25
样品2	289.17	28.917	29.3	1.17%	≤25
加标量 mg/Kg	31.0
实测回收率 %	94.4%
允许回收率 %	70-120

附件：

正构烷烃C10-C40方法验证20210120.doc
土壤和沉积物石油烃C10-C40测定 HJ1021-2019方法验证数据.xlsx