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第5楼2007/08/27
惰性的支持电解质可以是无机盐、无机酸或缓冲剂。在水溶液中常用的有KNO3、Na2SO4等, 、 的氧化电势比H2O和 的氧化电势正,K+、Na+的还原电势比H+和H2O负,也就是说这些离子的氧化还原电势均处于水的电势窗口的外侧。当需要控制溶液的pH值时,常用缓冲体系(如醋酸盐、磷酸盐、柠檬酸盐等)起到双重作用。
有机溶剂中使用的支持电解质和水溶液中使用的支持电解质所要求的条件基本上是一样的,另外,由于支持电解质使用的浓度较高(一般为0.1mol/L),故对其纯度要求高,尤其是必须充分干燥,不含水分。
各有机溶剂体系常用的支持电解质列于表2.4中。
表2.4 各种有机溶剂体系中常用的支持电解质
溶剂 简称 支持电解质
无水醋酸 HOAc NaClO4,LiClO4
甲醇 McOH KOH,KOCH3,NaClO4,NaOCH3,LiCl,NH4Cl,R4NX
四氢呋喃 THF LiClO4,NaClO4
碳酸丙烯酯 PC R4NClO4
硝基甲烷 NM LiClO4,Mg(ClO4)2,R4NX,R4NClO4
乙腈 AN NaClO4,LiClO4,LiCl,NaBF4,R4NClO4
二甲基酰胺
二甲亚砜 DMF
DMSO LiCl,NaClO4,NaNO3,R4NX,R4NClO4,R4NBF4
LiCl,NaClO4,NaNO3,KClO4,NaOAc,R4NX,R4NClO4