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【实战宝典】怎样进行检测实验室的ICP-MS分析定量检测方法确认和验证？

小官人-闭关修炼中

2022/07/06

私聊

ICP-MS

问题描述：怎样进行检测实验室的ICP-MS分析定量检测方法确认和验证？
解答：
以电感耦合等离子体质谱法测定涂料产品中总锡元素的方法验证（为例）

电感耦合等离子体质谱法测定粉末涂料中总锡含量的方法验证

1目的

验证实验室是否具备准确执行T/GDTL 005-2018《聚酯树脂锡元素限量及测试方法》，采用电感耦合等离子体质谱法测定粉末涂料中总锡含量的能力。

2方法摘要

按照T/GDTL 005-2018《聚酯树脂锡元素限量及测试方法》方法，准确称取0.1 g(精确至0.01 mg)样品于聚四氟乙烯消解罐中，加入6 mL硝酸，2 mL盐酸。采用微波程序升温消解，程序为:6 min升温至125 ℃，125 ℃恒温4 min，4 min升至160 ℃，保持5 min接着6 min升至200 ℃，保持15 min，冷却至室温。过滤、定容至50mL容量瓶。用ICP-MS测定，加标试验中的锡溶液酸浓度采用与消解液一致，采用ICP-MS进行测试分析。

3试剂与仪器条件参数

3.1试剂及仪器

NexION 2000B型ICP-MS(美国Perkin Elmer公司)；ETHOSE ONE型微波消解仪(意大利麦尔斯通公司)；超纯水机Milli-Q IQ Element（默克密理博公司）。锡单元素标准溶液(GSB 04-1753-2004) 1000 μg/ml；硝酸(UPS级，质量分数68%，苏州晶瑞化学股份有限公司)；盐酸(UP级，质量分数37 %，苏州晶瑞化学股份有限公司)。

3.2仪器参数

本实验以标准推荐的仪器主要操作条件为基础，以等离子气流量、辅助气流量、雾化气流量、RF功率、试液提升量五个主要参数为因素进行调整。

表 3 仪器状态最佳情况下的工作参数

项目	参数
RF 功率	1600 W
冷却气流量	20 L/min
辅助气流量	0.74 L/min
雾化器流量	0.98 L/min
反应池模式	He
碰撞气流量	3.5 ml/min
内标元素	¹⁰³Rh

4方法特性参数验证

4.1线性范围

用 6 mL硝酸和2 mL盐酸溶液将标准溶液逐级稀释，获得系列浓度为0，5，10，20，50，100 μg/L 的工作溶液。

在上述工作曲线条件下，分别测定0，5，10，20，50，100 μg/L锡标准溶液各浓度水平标液各5 次，计算各浓度水平的测试结果平均值，计算回收率，回收率在 90%-110%范围内的可认为能准确测定。

表 4 标准曲线相关参数

元素	水平点(μg/L)	线性回归方程	相关系数
Sn	0，5，10，20，50，100	y=0.037x+0.000	0.999784

表 5 标准曲线各水平点的回收率

浓度水平	元素	Sn
5.0 ug/l	回测均值（ug/L）	5.08
5.0 ug/l	偏差%	1.6%
10.0 ug/l	回测均值（ug/L）	10.32
10.0 ug/l	偏差%	3.2%
20.0 ug/l	回测均值（ug/L）	20.78
20.0 ug/l	偏差%	3.9%
50.0 ug/l	回测均值（ug/L）	51.9
50.0 ug/l	偏差%	3.8%
100.0 ug/l	回测均值（ug/L）	98.9
100.0 ug/l	偏差%	1.1%

测试方法Sn元素的相关系数均﹥0.999，同时各个水平点的回收率均在 90%-110%之间，即该元素标准曲线在5.0-100.0ug/l 的范围内的线性满足本文件要求，且准确可靠。

4.2检出限和定量限

（1）检出限

按T/GDTL 005-2018方法进行11次全程试剂空白样品测定，计算11次空白测定结果的平均值（A）和标准偏差（s），方法检出限(MDL)=A+3s。

（2）定量限量

为检出限的3倍，计算结果如下表6所示

表 6 可迁移元素的检出限

元素

空白平均值（A）

（mg/kg）

检出限

（mg/kg）

定量限

（mg/kg）

-0.005

0.005

0.015

4.3精密度与准确度

按照标准，采用3个含量水平的粉末涂料样品进行低中高浓度水平加标试验，以锡含量计低浓度点为0.5 μg/L；中浓度点为50μg/L；高浓度点为100μg/L。3个浓度水平的锡加标回收率均在89.7 %～103.6 %之间，7次重复试验的RSD均小于5.3 %，回收试验结果见表7，精密度试验结果见表8，结果显示方法的准确度和精密度良好。

表7 回收试验结果（n=3）

样品编号	已知值 (mg·kg^-1)	加标量 (mg·kg^-1)	测定总量 (mg·kg^-1)	回收率 (%)
11	0.253	0.125	0.384	102.4
		0.250	0.512	103.6
		0.500	0.727	89.7
15	26.0	12.5	38.2	98.8
		25.0	49.1	92.7
		50.0	74.7	95.0
21	58.6	25.0	83.2	99.3
		50.0	105.6	94.9
		100.0	156.8	96.9

表8 精密度试验结果（n=7）

样品编号	测定值 (mg·kg^-1)	RSD （%,n=7）
1	0.512,0.484,0.565,0.500,0.507,0.500,0.491	5.3
20	40.3,42.1,40.0,41.2,41.3,42.1,40.7	2.0
23	74.6,71.0,70.3,73.0,72.8,69.2,75.1	3.1

加标回收率均在80%-105%之间。回收率满足要求。回收测试的RSD 值小于 5.3%。即精密度满足实验要求。

4.4实际样品试验

测定了24个粉末涂料样品总锡含量，检出率100 %，总锡含量在0.115 mg/kg～136 mg/kg，样品总锡含量分布见图1。

图1 粉末涂料含量分布

5结论

由线性范围确认实验可知该方法所采用的标准曲线范围成线性，满足测试要求；由检出限实验可知该方法满足 T/GDTL 005-2018标准要求；由精密度和加标回收实验的结果可知，本实验方法精密度较高，加标回收率在正常范围内。为测定T/GDTL 005-2018的总锡含量提供了可靠的测试条件。

以上内容来自仪器信息网《ICP-MS实战宝典》