【实战宝典】静态顶空技术能检测哪些化合物，影响静态顶空技术的因素有哪些？

小官人-闭关修炼中

2022/07/08

私聊

前处理综合讨论

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问题描述：

一直迷惑的一个问题，研究挥发性成分一般都选用顶空进样，那顶空进样能检测的化合物和沸点有关吗？比如70度平衡，抽取气体时，什么沸点的化合物能够检出？

解答：

静态顶空技术适用于检测气体、固体和液体中的一些沸点较低的挥发性有机物，表3-4列举了部分静态顶空技术检测的化合物所对应沸点、标准编号、标准名称及加热平衡温度。由下表可见，静态顶空技术多用于分析液态和固态样品中沸点在200℃以下的挥发性有机物。

表3-4部分静态顶空技术检测的化合物相关信息

化合物	沸点/℃	标准编号	标准名称	加热平衡温度/℃
四乙基铅	200	HJ959-2018	水质四乙基铅的测定顶空/气相色谱-质谱法	60
甲醇丙酮	64.7 56.5	HJ 895-2017	水质甲醇和丙酮的测定顶空/气相色谱法	80
吡啶	115.2	HJ 1072-2019	水质吡啶的测定顶空/气相色谱法	70
苯甲苯乙苯间-二甲苯对-二甲苯邻-二甲苯苯乙烯异丙苯正丙苯	80.1 110.6 136.2 139 138.4 144.4 145.2 152.4 159.2	HJ 975-2018	固体废物苯系物的测定顶空-气相色谱法	85
二氯甲烷 1,1,1-三氯乙烷	39.8 74.1	GB/T 35953-2018	化妆品中限用物质二氯甲烷和1,1,1-三氯乙烷的测定顶空气相色谱法	85
苯	80.1	DB37/T3993—2020	食用油中苯残留量的测定顶空-气相色谱/质谱法	80

影响静态顶空进样分析的因素主要有样品性质、样品量、平衡温度、平衡时间等。

a)样品性质：气态样品的存储温度一般比较低，有些组分可能会冷凝，为了使样品混合均匀，避免因部分组分的冷凝带来的误差，样品瓶在测试之前应该在平衡温度下放置一定时间。

液态和固态样品在平衡后会存在气-液共存或气-固共存，甚至是气-液-固三态共存，基质比较复杂，“基质效应”明显，在配制标准样品绘制标准曲线时，还必须有与原样品相同或相似的基质来配制，否则定量误差会大。

b)样品量：样品量是指顶空样品瓶中样品的体积，一般样品体积不超过样品瓶容积的2/3。

c)平衡温度：样品的平衡温度和蒸气压直接相关，温度越高，蒸气压越高，样品上方气体中目标组分含量越高，分析灵敏度就越高。目标组分沸点越低，对温度越敏感。所以顶空进样法特别适合分析低沸点的化合物。因此，平衡温度越高，可以缩短平衡时间，提高分析效率，但是实际应用中，在满足分析灵敏度的前提下，选择较低的平衡温度，这是因为过高的温度可能会使一些目标组分氧化或分解，而且过高的压力会引起顶空瓶破损。分析液体样品时，平衡温度应设置为低于溶剂沸点20℃以下，如分析水样时，样品瓶平衡温度应设置在60℃～80℃之间。

d) 平衡时间。平衡时间是指在一定的温度条件下，样品瓶中要达到两相平衡时所需要的时间，这主要取决于待测组分在两相之间的扩散速率，扩散速率越快，所需的平衡时间越短。由于样品性质都不尽相同，所以平衡时间也不一样，我们需要通过实验来确定每种目标组分的平衡时间。在恒温条件下，仪器测得的色谱峰面积基本不变时所需的最短时间间隔就是顶空分析样品的平衡时间。

以上内容来自仪器信息网《样品前处理实战宝典》