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第1楼2022/08/28
GC-MS衍生化:
1.改善了待测物的气相色谱性质。待测物中一些极性较大的基团的存在,如羟基、羧基等气相色谱特性不好,在一些通用的色谱柱上不出峰或峰拖尾,衍生化以后,情况改善。
2.改善了待测物的热稳定性。某些待测物,热稳定性不够,在气化时或色谱过程中分解或变化,衍生化以后,待测物定量转化成在GC-MS测定条件下稳定的化合物。
3.改变了待测物的分子质量。衍生化后的待测物绝大多数是分子量增大,有利于使待测物和基质分离,降低背景化学噪音的影响。
4.改善了待测物的质谱行为。大多数情况下,衍生化后的待测物产生较有规律、容易解释的质量碎片。
5.引入卤素原子或吸电子基团,使待测物可用化学电离方法检测。很多情况下可以提高检测灵敏度,检测到待测物的分子量。
6.通过一些特殊的衍生化方法,可以拆分一些很难分离的手性化合物。
GC-MS的衍生化方法应用不当,也会带来一些弊端,例如:
1.柱上衍生化有时会损伤色谱柱。
2.某些衍生化试剂需在氮气气流中吹干除去,方法不当会有损失。
3.衍生化反应不完全,会影响灵敏度。
4.衍生化试剂选用不当,有时会使待测物分子量增加过多,接近或超过一些小型质谱检测器的质量范围。
LC-MS衍生的优缺点,可以分为柱前衍生和柱后衍生:
1、柱前衍生:
在分析物经过色谱柱前与衍生剂反应,反应产物在色谱柱上实现分离,实际分离的是衍生产物,检测的也是衍生产物。
优点:
(1)相对自由地选择反应条件。
(2)不存在反应动力学的限制。
(3)衍生副产物可进行预处理。
(4)容易允许多步反应的进行。
(5)有较多的衍生剂可选择。
(6)不需要复杂的仪器设备。
缺点:
(1)形成的衍生副产物可能对色谱分离造成较大困难。
(2)在衍生化过程中,容易引入杂质,或损失样品。
2、柱后衍生:
分析物在色谱柱中实现分离后,在衍生池内与衍生剂反应,检测的是衍生产物。
优点:
(1)重现性好,影响因素少,引入物质比较少。
(2)分析物可以在其原有的形式下进行分离,容易选用已有的分析方法。
缺点:
(1)对于一定的溶剂和有限的反应时间来说,目前只有有限的反应可供选择。
(2)可能有扩散问题。
(3)需要额外的仪器设备。