气相保留时间延后

应助达人

保留时间漂移的几种最常见的原因
如下:一色谱柱平衡如果我们观察
到保留时间漂移，首先应考虑色谱柱
是否已用流动相完全平衡。通常平衡
需要10-20个柱体积的流动相，但如
果在流动相中加入少量添加剂(如离
子对试剂)则需要相当长的时间来平
衡色谱柱。流动相污染也可能是原因
之一。溶于流动相中的少量污染物可
能慢慢富集到色谱柱上，从而造成保
留时间的漂移。应注意：水是很容易
污染的流动相成分。二固定相稳定
性固定相的稳定性都是有限的，即使
在推荐的PH范围内使用，固定相也
会慢慢水解。例如，硅胶基质在pH4
时水解稳定性最好。水解速度与流动
相类型和配体有关。双官能团配体和
三官能团配体比单官能团配体的键
合相要稳定；长链键合相比短链键合
相稳定；烷基键合相比氰基键合相稳
定的多。经常清洗色谱柱亦会加速色
谱柱固定相的水解。其他硅胶基质键
合相在水溶液环境中也可以发生水
解，如氨基键合相等。三色谱柱污
染保留时间漂移的另一个常见原因
是色谱柱污染。HPLC色谱柱是非常
有效的吸附性过滤器，它可以过滤并
吸附流动相携带的任何物质。污染源
可以是：流动相本身，流动相容器，
连接管、泵、进样器和仪器密封垫,
以及样品等。通常通过实验可判断污
染的来源。样品中如果存在色谱柱上
保留很强的组分，就可能是使保留时
间漂移的潜在根源。这些根源通常是
样品基质。如：配药中的赋形剂，生
化样品（如血清）中的蛋白及类脂类
化合物，食品样品中的淀粉，环境水
样中的腐殖酸等。通常样品中的强保
留组分具有较高的分子量，在此情况
下，保留时间漂移的同时或其后会有
反压的增加。可以通过使用固相提取
(SPE)等样品前处理方法来去除样
品基质的影响。避免色谱柱污染最简
单的方法是防患于未然。相比之下,
找到问题的所在并设计有效的清洗
步骤以去除污染物要困难的多。通常
使用在给定色谱条件下的强溶剂，但
并非所有污染物都可以在流动相中
溶解。如THF可去除反相色谱柱中的
许多污染物，但蛋白在THF中就不能
溶解。DMSO常常用于去除反相色
谱柱中的蛋白。使用保护柱是个非
常有效的方法。反冲色谱柱仅是不
得已时采用的办法。四流动相组成
流动相组成的缓慢变化也是保留时
间漂移的常见原因。如流动相中易
挥发组分的挥发及循环使用流动相
等。五疏水坍塌当小孔径、端基封
口良好的反相填料色谱柱使用接近
100%的水为流动相时，有时会发生
分离突然丧失及被分析物质保留明
显降低或完全不保留的现象，这就是
疏水坍塌。此现象是由流动相不浸润
固定相表面而致。挽救的办法实现用
含大量有机组分的流动相浸润固定
相，再用高水含量的流动相进行平
衡。由是色谱柱长期储存也会发生此
现象。使用内嵌极性基团的反相色谱
柱(如Waters SymmetryShield RP
色谱柱)或非端基封口的色谱柱（如
Waters Resolve色谱柱)也可避免
发生坍塌。

应助达人

【原创】保留时间推迟问题？ https://bbs.instrument.com.cn/topic/1508863_2?order=threadid

老师 我们是氮气做载气的 所以很疑惑 氢气只是FID点火用的

应助达人

gc，不是lc

应助达人

楼主具体测定什么样品？什么色谱柱？

有谱图吗？

详细说说具体情况为好

应助达人

标准系列也同样延后了吗？那样有可能是色谱柱的原因

应助达人

嗯嗯，氢气是助燃气

学习了学习了！

保留时间延后与载气流量大小有关，排除漏气建议重新增大载气流量再试试。