离子化效率的高低,不能简单看挥发性,还要结合离子产生的原理来考虑。
EI源是通过电子撞击使目标物丢失一个电子形成正离子,因此电离能低的结构,或者具有给电子基体的结构,都有利于发生该反应,比如含芳环的化合物响应会比较强。反之,电离能高的结构,或者含有拉电子基团的分子,都不利于发生丢失电子的反应,比如醇类、胺类以及含羰基化合物响应都比较低。
ESI源是在喷雾过程中发生电荷的转移,目标物结合一个氢离子而形成正离子,因此电子亲和能高的基团,以及具有拉电子基团的情况,都有利于离子化,所以胺类、羰基化合物等会有较高响应。