离子色谱十年研究成果回顾
十月
自2012年起本实验室开始装备使用离子色谱仪，转眼间已过去10年，这期间共使用了盛瀚SH-AC-1、SH-AC-3和SH-AP-2等3型阴离子色谱柱，10余年来我们对这3款色谱柱进行了系列的应用研究，取得多项研究成果，发表研究论文十余篇，现仅就SH-AC-1、SH-AC-3阴离子色谱柱应用研究结果回顾于下：
1、 SH-AC-1型柱应用研究成果
1、水负峰的消除及氟化物等7种阴离子的测定
试验发现，由于水负峰的影响，H-AC-1型色谱柱对氟化物特别是低浓度时难以准确测定且检测灵敏度较低，为此进行了水负峰的消除实验研究，结果表明，在底液中加入与淋洗液同浓度洗脱剂（4.0 mmol/LNa2CO3和4.5 mmol/LNaHCO3）可有效消除水负峰对氟化物测定的影响并提高了氟化物的检测灵敏度，提出了“碱化底液消除水负峰离子色谱法测定水中F-，Cl-等7种阴离子”的分析方法[1]，方法应用效果良好。
2 BrO3-等6种阴离子的测定(Na2CO3/NaHCO3体系和NaHCO3体系)
溴酸盐是饮水用臭氧消毒后的副产物，也是我国现行生活饮用水卫生标准中的常规监测项目，但国产普通色谱柱在通常情况下BrO3-和Cl-难以分离无法测定BrO3-，因此我们在前文[1]的基础上，研究了消除水负峰对氟化物测定的影响并应用于测定BrO3-，通过在底液中加入同洗脱液等浓度Na2CO3/NaHCO3溶液，有效消除水负峰对氟化物测定的影响，通过改变洗脱液中Na2CO3/NaHCO3的配比可使BrO3-和Cl-较好的分离，BrO3-和Cl-的峰分离度达1.28和3.46。建立了在底液中加入洗脱剂消除水负峰，离子色谱法测定水中F-、BrO3-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-等6种阴离子的方法[2]，方法应用于纯净水和国家环境标准样品中各种阴离子的测定，加标回收率在90%～106%。
文献[2]报道的在底液中加入洗脱剂消除水负峰，以SH-AC-1型阴离子柱为分离柱，以1.2 mmol/LNaHCO3-1.0 mmol/LNa2CO3淋洗液，1.5mL/min流量等度洗脱，离子色谱法测定水中F-、BrO3-等6种阴离子的方法，BrO3-和Cl-的峰分离度分别为1.28和3.46，但BrO3-的峰分离度偏低，与Cl-分离得不是很完全。本实验研究用单纯Na2CO3溶液（1.0 mmol/L）为淋洗液，BrO3-和Cl-的峰分离度分别提高到1.35和4.30，建立了在底液中加入洗脱剂消除水负峰，以SH-AC-1型阴离子柱为分离柱，以1.0 mmol/LNa2CO3溶液为淋洗液，1.5mL/min流量等度洗脱，离子色谱法测定水中F-、BrO3-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-等6种微量阴离子的方法[3]，方法应用于纯净水和国家环境标准样品中各种阴离子的测定，加标回收率在95.0%～106.3%，相对标准偏差为1.43%～4.49%。
3 饮料中的山梨酸、苯甲酸和糖精钠的测定
SH-AC-1型色谱柱主要用于分析F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、H2PO4-、SO42-等 7 种常见阴离子及草酸、酒石酸等有机酸等。本工作研究用国产普通色谱柱色谱柱和色谱仪测定食品中山梨酸、苯甲酸和糖精钠。建立了用国产SH-AC-1型阴离子交换柱为分离柱，以1.5 mmol/LNa2CO3为淋洗液等度洗脱的方式测定食品中山梨酸、苯甲酸和糖精钠的方法[4]，山梨酸、苯甲酸的线性范围为0～30.0mg/L, 糖精钠的线性范围为0～15.0mg/L,方法应用于饮料等样品中山梨酸、苯甲酸和糖精钠的测定，获得了满意的结果。
二、SH-AC-3型柱应用研究成果
1 山梨酸、苯甲酸、甜蜜素和安塞蜜的测定
研究建立了以青岛盛瀚色谱公司生产的SH-AC-3型阴离子交换柱为分离柱，以1.5 mmol/LNa2CO3为淋洗液等度洗脱的方式测定饮料中山梨酸、苯甲酸、甜蜜素和安赛蜜的方法[5]，山梨酸、苯甲酸和安赛蜜的线性范围均为0～30.0mg/L, 甜蜜素的线性范围分别为0～15.0mg/L和15.0～30.0mg/L, 方法应用于饮料等样品中山梨酸、苯甲酸、甜蜜素和安赛蜜的测定，其结果与气相色谱法相吻合，加标回收率分别为：90.6%～98.5%、96.2～98.6%、95.5%～98.8%和96.8%～98.2%，各组分5次平行测定的相对标准偏差（RSD）小于5%（n=5），按样品稀释25倍计方法的检出限分别为2.0、2.5、1.0和1.5 mg/L。
2 尿液中草酸和SCN-的同时测定
离子色谱法操作简便、试剂消耗少、可自动化，具有多组分同时测定的优势，现已成为阴离子分析的首选方法，并已应用于尿液中草酸和SCN-的分别测定，但用离子色谱法同时测定尿液中草酸和SCN-尚未见报道。我们以SH-AC-3型阴离子交换柱为分离柱，10.0mmol/LNa2CO3溶液为淋洗液， 1.0mL/min的流量等度洗脱，建立了离子色谱-抑制电导检测法同时测定尿液中草酸和硫氰酸盐的方法[6]。
3 对氨基苯黄酸的测定
建立以SH-AC-3型阴离子交换柱为分离柱，5.0mmol/LNa2CO3-1.5 mmol/LNaHCO3溶液作淋洗液， 1.0ml/min的流量等度洗脱，离子色谱-抑制电导检测法测定蔬菜、药品和水中对氨基苯磺酸[7]的新方法。对氨基苯磺酸的质量浓度在0.05mg/L～100.0mg/L与其峰面积或峰高具有良好的线性关系（相关系数r>0.9998），所确立的方法应用于蒜苗、复方磺胺甲噁唑片、对氨基苯磺酰胺及水中对氨基苯磺酸的测定，加标回收率在96.4%～98.4%，对高、中、低三种浓度标准溶液5次平行测定的相对标准偏差（RSD）小于2%，按信噪比（S/N）为3计算，对氨基苯磺酸的最低检出限为0.04mg/L。
4 环境水样中SCN-等8种阴离子的同时测定
本试验研究用SH-AC-3型阴离子交换柱为分离柱，以抑制电导检测离子色谱法同时测定环境水样中F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、H2PO4-、SO42-和SCN-等8种阴离子的分析方法。试验优化了相关色谱条件，建立了以SH-AC-3型阴离子交换柱为分离柱，以6.0mmol/LNa2CO3-2.0mmol/L NaHCO3为淋洗液，流量为1.0mL/min等度洗脱抑制电导检测-离子色谱法同时测定环境水样中硫氰酸盐等8种阴离子的新方法。加标回收率分别为：95.6%～105.4%、98.5～106.8%、91.3%～96.7%、98.4～109.3%、96.5～107.3%、96.8%～109.2%、103.0%～105.2%和95.3%～99.8%，各组分5次平行测定的相对标准偏差（RSD）小于4%，方法的检出限在0.02mg/L～0.10 mg/L 。
5 药品中巴比妥酸和硝酸盐的同时测定
以SH-AC-3型阴离子交换柱为分离柱、5.0mmol/LNa2CO3溶液作淋洗液，流量为1.0ml/min,采用等度洗脱的方式可使巴比妥酸和硝酸盐与氟化物、氯化物、亚硝酸盐、溴化物、磷酸盐、硫酸盐等常见阴离子完全分离，且巴比妥酸的峰面积与其质量浓度在0.10～50.0mg/L范围内呈良好的线性关系，相关系数r分别为0.9999，硝酸盐的峰面积与其质量浓度分别在0.10～30.0mg/L和30.0～50.0mg/L范围内呈良好的线性关系，相关系数r分别为0.9994和0.9999，方法应用于巴比妥、维生素B12和苯巴比妥等样品中巴比妥酸和硝酸盐的同时测定，并在3种样中分别添加1.0、5.0、10.0mg/L的巴比妥酸和硝酸盐，分别平行测定5次，加标回收率分别为90.4%～101.4%和98.0%～101.3%，测定结果的相对标准偏差（RSD）分别为1.71%～2.39%和1.21%～2.66%，按3倍信噪比（3N/b）计,巴比妥酸和硝酸盐的最低检出限分别为0.10mg/L和0.03mg/L,方法适用于巴比妥、苯巴比妥和维生素B12等样品中的巴比妥酸和硝酸盐的同时测定。
6 药品中抗坏血酸含量的测定
以SH-AC-3型阴离子交换柱为分离柱、12.0mmol/LNaHCO3溶液为淋洗液，流量为1.0ml/min,采用等度洗脱的方式可使抗坏血酸与氟化物、乙酸盐、氯化物、亚硝酸盐、溴化物、硝酸盐、磷酸盐、硫酸盐等常见阴离子和苯甲酸、草酸等完全分离，且抗坏血酸的峰面积与其质量浓度在3.0～500.0mg/L范围内呈良好的线性关系，相关系数r为0.9993，方法应用于维生素C针剂和片剂中等样品中抗坏血酸含量测定，加标回收率为95.1%～101.6%，5次平行测定的相对标准偏差（RSD）分别为1.55%～2.79%，按3倍信噪比（3N/b）计,抗坏血酸的最低检出限为2.7mg/L,方法适用于维生素C针剂和片剂中等样品中抗坏血酸含量测定。
参考文献
1）黄选忠，杜宏山，向培文，等. 碱化底液消除水负峰离子色谱法测定水中F–、Cl–等7种阴离子[J] .化学分析计量, 2014，23（1）：48
2）杜宏山，黄选忠，万忠卫，等.离子色谱法测定纯净水中6种阴离子[J]，化学分析计量，2015,24（1）：55
3）黄选忠，邹大喜，杜宏山.离子色谱法测定纯净水中F，BrO3等6种阴离子[J].化学分析计量，2016，25(4)：53
4）黄选忠，杜宏山，邹大喜.离子色谱法测定饮料中的山梨酸、苯甲酸和糖精钠[C].湖北省卫生检验专业委员会2015年学术交流大会论文集.武汉:湖北省卫生检验专业委员会:2015:84
5）黄选忠，舒开继，杜宏山，邹绍仙.离子色谱法同时测定饮料中两种防腐剂和两种甜味剂[C].湖北省卫生检验专业委员会2019年学术交流大会论文集.宜昌:湖北省卫生检验专业委员会:2019:24
6）张丽，黄选忠，杜宏山.离子色谱法同时测定尿液中草酸和硫氰酸盐[J].化学分析计量，2021，30(2)：46
7）杜宏山，黄选忠，汪波，张丽，舒开继，邹绍仙.抑制电导离子色谱法测定蔬菜、水果、药品和水中对氨基苯磺酸[J].化学分析计量2022，31(1)：49
8）杜宏山，黄选忠，汪波,舒开继，邹绍仙.离子色谱法同时测定环境水样中硫氰酸盐等8种阴离子的方法应用[J].预防医学情报杂志，2021，37(9)：1290
9）潘忠全，黄选忠.离子色谱法同时测定药品中巴比妥酸和硝酸盐[J].化学分析计量, 2022, 31(9):41
10）舒开继，黄选忠.离子色谱法测定药品中抗坏血酸[J].化学分析计量, 2022, 31(10):35
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