【资料】计量标准技术报告(原子吸收分光光度计检定装置)

五、计量标准的量值溯源和传递框图

上级计量标准   

本所计量标准   

工作计量器具   






六、计量标准的测量重复性考核
选一台性能稳定可靠、美国PE仪器公司生产的原子吸收分光光度计（型号： 、编号: 、）

1、波长检定重复性考核
方法：用被检光度计直接测量汞灯257.3nm谱线，测出最大能量所对应的波长,在重复条件下连续测量10次,计算测量值的实验标准偏差。
测得数据如下:
波长实际值（nm）    原 子 吸 收 分 光 光 度 计（ 波 长） 测 量 值 (nm)
    1    2    3    4    5    6    7    8    9    10
257.3                                        
△λ=λi-
                                   
计算结果: S = nm
测试结果: S < nm 合格
2、检出限重复性考核
方法：用 ,在重复条件下连续测量10次,计算测量值的实验标准偏差。
测得数据如下:
    原子吸收分光光度计测量值 (%)
    1    2    3    4    5    6    7    8    9    10
                                       
△τ=
τi - τ¬
0    0    0    0    0    0    0    0    0    0

计算结果: S =
测试结果: S < % 合格

故本装置的测量重复性符合计量标准考核规范要求。



七、计量标准的稳定性考核
选一台性能稳定可靠、美国PE仪器公司生产的原子吸收分光光度计（型号： 、编号: 、）

方法: A、每隔1个月以上，用该计量标准进行一组6次的测量，取其算术平均值作为该组的测量结果。共观6组。
B、测量结果之差，作为稳定性。
C、稳定性应小于计量标准的扩展不确定度。
1、    波长检定的稳定性考核: (用被检紫外可见分光光度计直接测量氧化钬波长标准溶液278.10nm处的吸收峰波长)
日期
示值
次数    2003. 11
（nm）    2003. 12
（nm）    2004. 01
（nm）    2004. 02
（nm）    2004. 03
（nm）    2004. 04
（nm）
1                       
2                       
3                       
4                       
5                       
6                       
算术平均值                       
2、
1、波长检定稳定性: nm < nm 合格
2、 % < % 合格
故本装置的稳定性符合计量标准考核规范要求。



八、测量不确定度评定
评定的对象: 选一台性能稳定可靠、美国PE仪器公司生产的原子吸收分光光度计（型号： 、编号: 、）
(一)    波长检定时：
数学模型 Δλ = - λS
灵敏系数 Δλ/ =1 Δλ/ λS =-1
式中： Δλ---波长准确度（nm） ---波长测试平均值（nm） λS ---波长标准值（nm）
1、计算各分量标准不确定度
1.1 输入量 的标准不确定度u( )的评定:
u( )来源于原子吸收分光光度计的测量不重复性, 可以通过连续测量得到测量列,采用A类方法评定。
对1台重复性良好的仪器测量汞灯257.3nm谱线，测出最大能量所对应的波长,, 连续测量10次,得到测量列为257.4，257.4，257.3，257.4，257.4，257.4，257.4，257.4，257.4，257.3(nm),可得到:
单次实验标准差s= 0.058nm, 3次测量平均值的实验标准差为s( )=s/ =0.033 nm
输入量λ平均的标准不确定度u( )为 u( )= s( )=0.033nm
1.2输入量λs的标准不确定度u(λs)的评定:
u(λs)来源于空心阴极灯（汞）, (空心阴极灯发射的谱线波长为自然基准，提供的数据是对小数点后第二位四舍五入而得)由它引起的标准不确定度分量为B类不确定度分量，为0.05nm ，K= 。
u(λs) = a/k = 0.05/ = 0.03 nm。
2、标准不确定度一览表
标准不确定度分量u(xi)    不确定度来源    标准不确定度    ci    u(xi)

u( )
仪器的测量不重复性    0.033nm    1    0.033nm
u (λs)    空心阴极灯（汞）    0.03nm    -1    0.03 nm
3、合成标准不确定度
uc 2(Δλ)=〔u( ) Δλ/ 〕2+〔u(λs) Δλ/ λS〕2
uc(Δλ)= 0.045 nm
4、 扩展不确定度:
U = 0.09 nm k=2.0
(二) 检出限检定时：
数学模型 ； 灵敏系数 ，
式中：CL---检出限的测量结果 sA---空白溶液测量值的标准偏差 b---工作曲线的斜率
1、火焰法测铜检出限的不确定度分析和计算
1.1标准不确定度分量和分析和计算
某次使用火焰法测铜测得数据如下表：
标准溶液浓度 （μg/ml）    0.0    0.5    1.0    3.0    5.0
吸光度平均值 （A）    -0.001    0.052    0.102    0.302    0.490
空白溶液测量值 （A）    0.0013    0.0012    0.0014    0.0015    0.0013
    0.0014    0.0006    0.0007    0.0009    0.0012
    0.0016               
应用最小二乘法求回归曲线A=0.0982C+0.0025，r=0.9998，b=0.0982 μg/ml，n=11，sA=3.2×10-4A



八、测量不确定度评定
所以，检出限： = 0.010μg/ml
1.1.1 u（sA）：sA是空白溶液测量列单次测量值的标准偏差，其不确定度为：
= 7.2×10-5 A 式中：n为测量次数，n=11
1.1.2 u（b）：b值的标准不确定度来源于回归曲线斜率的标准偏差、标准溶液浓度的标准不确定度u2和仪器示值的量化误差u3。
1.1.2a u1：回归曲线斜率的标准偏差为：
= 9.9×10-4A/（μg/ml）
式中：
1.1.2b 检定用的标准溶液来源于国家标物中心，其浓度的不确定度为1%，k=2，则：
A/（μg/ml）
1.1.2c数显仪器示值分辨率通常为0.001A，半宽度0.0005A， ，则：
1.5×10-4 A/（μg/ml）
1.1.2d =1.2×10-3 A/（μg/ml）
1.2 标准不确定度分量一览表
不确定度分量    不确定度来源    标准不确定度u(xi)    ci    u(xi)

空白溶液标准偏差的不确定度    7.2×10-5 A    30.55μg•ml-1/A    2.2×10-3μg•ml-1


曲线斜率的标准偏差    9.9×10-4A/μg•ml-1    -0.0996
（μg•ml-1）2/A    1.2×10-4μg•ml-1
   
标准溶液浓度的不确定度    4.97×10-4A/μg•ml-1       
   
仪器示值的量化误差    1.5×10-4 A/μg•ml-1       

1.3 合成标准不确定度 = 2.2×10-3μg•ml-1
1.3 扩展不确定度
2、石墨炉法测铜检出限的不确定度分析和计算
2.1标准不确定度分量和分析和计算 某次使用火焰法测铜测得数据如下表：
标准溶液浓度 （μg/ml）    0.0    0.5    1.0    3.0    5.0
吸光度平均值 （A）    0.0055    0.0168    0.0281    0.0894    0.1480
空白溶液测量值 （A）    0.0004    0.0014    0.0010    0.0011    0.0010    0.0001
    0.0000    0.0003    0.0008    0.0011    0.0001   




八、测量不确定度评定

求回归曲线A=0.0289C+0.0026，r=0.9994，空白溶液测量值的标准偏差：sA=0.0005A，
进样量10μl，灵敏度b=0.0029A/ pg，检出限QL=0.52pg
2.1.1 u（sA）：sA是空白溶液测量列单次测量值的标准偏差，其不确定度为：
=1.1×10-4 A 式中：n为测量次数，n=11
2.1.2 u（b）：b值的标准不确定度来源于回归曲线斜率的标准偏差、标准溶液浓度的标准不确定度u2和仪器示值的量化误差u3及进样体积误差u4。
2.1.2a u1：回归曲线斜率的标准偏差为：
= 6.3×10-5A/pg
式中：
2.1.2b 检定用的标准溶液来源于国家标物中心，其浓度的不确定度为3%，k=2，则：
A/pg
2.1.2c数显仪器示值分辨率通常为0.001A，半宽度0.0005A， ，则：
1.5×10-5 A/ pg
2.1.2d 进样体积误差按经验估计为1%， ，则：
1.7×10-5 A/ pg
2.1.2eb =8.0×10-3 A/（μg/ml）
2.2 标准不确定度分量一览表
不确定度分量    不确定度来源    标准不确定度u(xi)    ci    u(xi)


空白溶液标准偏差的不确定度    1.1×10-4 A    1034.5pg/A    0.11pg


曲线斜率的标准偏差    6.3×10-5A/pg    -178.4Pg2/A    0.014 pg
   
标准溶液浓度的不确定度    4.4×10-5A/pg       
   
仪器示值的量化误差    1.5×10-5 A/ pg       
            1.7×10-5 A/ pg       

2.3 合成标准不确定度 = 0.115pg
2.3 扩展不确定度




九、计量标准的测量不确定度验证

标准溶液均来自国家标准物质研究中心，不同批次标准物质的标准值定值没有变化，在正常操作下，用同一瓶溶液检定北京普析通用TAS-986和、美国PE公司***两台仪器的定量重复性，各连续测量6次，测量结果如下（检测FID检测器为例）：

型号    TAS-986    PE
测

量

值    1       
    2       
    3       
    4       
    5       
    6       
平均值       
标准偏差S       
相对标准偏差RSD       

两台仪器的检定结果重复性均为0.1%，则：
？？？？ uc = =1.0%
U = K×uc = 3.0%



故本装置的测量不确定度符合计量标准考核规范要求。



十、结论

经分析与验证，本装置在原子吸收分光光度计时的扩展不确定度:波长U≤ 0.*** nm、火焰法检出限U≤0.005ug.ml-1 、石墨炉法测镉检出限U≤0.3pg,符合JJG694-1990《原子吸收分光光度计检定规程》及JJF1033-2001《计量标准考核规范》要求，可以开展原子吸收分光光度计的检定工作。

十一、附加说明

本技术报告的建立主要依据:
JJG694-1990《原子吸收分光光度计检定规程》

修改了下资料,就要重新认证.????不能上穿资料????

应助达人

很好的资料,我下了不少,谢谢

真是好东西，可惜不是word版，楼主可否分享一下word版？
在下信箱lmti@sina.com。非常感谢