仪器信息网APP

选仪器、听讲座、看资讯

立即体验

当前位置：仪器社区 >光谱 > 原子吸收光谱（AAS） > 帖子详情

【分享】原子吸收光谱法 -2 (Atomic Absorption Spectrometry, AAS)

changxin523

2007/05/17

原子吸收光谱（AAS）

2、Doppler变宽：它与相对于观察者的原子的无规则热运动有关。又称热变宽。

静止原子(0)

向检测器而来(0+D) 检测器离检测器而去(0-D)

其变宽程度可表示为：

D¬与波长、温度及相对原子质量有关。多在10-3 nm数量级。

3、压力变宽：吸收原子与外界气体分子之间的相互作用引起的变宽，又称为压变宽。它是由于碰撞使激发态寿命变短所致。外加压力越大，浓度越大，变宽越显著。
a. Lorentz变宽：待测原子之间的碰撞，又称共振变宽；但由于AAS分析时，待测物浓度很低，该变宽可勿略。
b.Holtzmark变宽：待测原子与其它原子之间的碰撞。
 外界压力增加－－谱线中心频率0位移、形状和宽度发生变化----发射线与吸收线产生错位----影响测定灵敏度。
 温度在1500-30000C之间，压力为1.01310-5Pa ---热变宽和压变宽有相同的变宽程度；
 火焰原子化器--压变宽为主要；石墨炉原子化器--热变宽为主要。
4、场致变宽(field broadening)：包括Stark变宽(电场)和Zeeman 变宽(磁场)
5、自吸与自蚀：光源中同种气态原子吸收了由阴极发射的共振线所致。与灯电流和待测物浓度有关。

五、积分吸收与峰值吸收系数
1、积分吸收
在原子吸收光谱中，无论是光源辐射的发射线还是吸收线都有一定的宽度，亦即L－B定律(A＝KVcL)用于描述AAS的A与C的关系是不准确的。
因此必须用积分吸收来描述：

e为电子电荷；m为电子质量；f为振子强度，为受到激发的每个原子的平均电子数，与吸收几率成正比。
此式说明，在一定条件下，“积分吸收”只与基态原子数成正比而与频率及产生吸收线的轮廓无关。只要测得积分吸收值，即可求出基态原子数或浓度。因此AAS法是一种不需要标准比较的绝对分析方法！
但积分吸收的测定非常困难。因为原子吸收线的半宽度很小，只有0.001-0.005A。要分辨如此宽度的谱线，对波长为500 nm,其分辨率应为：

这是现代仪器不可能达到的！
如果用连续光谱作光源，所产生的吸收值将是微不足道的，仪器也不可能提供如此高的信噪比！
尽管原子吸收现象早在18世纪就被发现，但一直未用于分析。直到1955年，Walsh提出以“峰值吸收”来代替“积分吸收”。从此，积分吸收难于测量的困难得以间接地解决。
2、峰值吸收
1955年，Walsh指出，在温度不太高时，当发射线和吸收线满足以下两个条件,即:

当e  a时，发射线很窄，发射线的轮廓可认为是一个矩形，则在发射线的范围内各波长的吸收系数近似相等，即K＝K0，因此可以“峰值吸收”代替“积分吸收”:

通常K0与谱线的宽度有关：

因此，

上式表明，当用锐线光源作原子吸收测定时，所得A与原子蒸气中待测元素的基态原子数成正比。即遵守L－B定律。

第三节原子吸收仪器组成
一、仪器种类和组成
1、单光束－结构简单，体积小，价格低，检测限低；易发生零漂移，HCL要预热。
2、双光束－零漂移小，HCL不需预热，降低了MDL；但不可消除火焰的波动和背景的影响。
3、双光束双通道－两个通道可单独使用，可同时测定两个元素。
**注意：
为克服来自原子化器的火焰直流辐射，必须对上述所有类型仪器都要进行光源调制！(机械调制或脉冲供电调制)。

二、光源
1、光源的作用：辐射待测元素的锐线光谱，以作入射光源。
2、对AAS光源的要求：
a.发射稳定的共振线，且为锐线；
b.强度大，没有或只有很小的连续背景；
c.操作方便，寿命长。
3、空心阴极灯(Hollow Cathode Lamp, HCL)
 组成：阳极(吸气金属)、空心圆筒(使待测原子集中)形阴极(W+待测元素)、低压惰性气体(谱线简单、背景小)。
 工作过程：高压直流电---阴极电子---撞击隋性原子---电离(二次电子维持放电)---正离子---轰击阴击---待测原子溅射----聚集空心阴极内被激发----待测元素特征共振线。
 影响谱线性质之因素：电流、充气种类及压力。
 问题：为什么会产生锐线光源？低压－Lorentz Broadening小；低电流－Doppler Broadening小，故产生锐线光源！

相关话题

近期热榜

热门活动

猜你喜欢最新推荐热门推荐更多推荐

品牌合作伙伴

日立科学仪器

珀金埃尔默仪器（上海）有限公司（PerkinElmer）

珀金埃尔默仪器（上海）有限公司（PerkinElmer）

日本电子株式会社

赛默飞世尔科技

马尔文帕纳科

上海仪电科仪

梅特勒托利多

布鲁克核磁

举报帖子

点赞用户

好友列表

加载中...

正在为您切换请稍后...