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第1楼2007/05/25
§6—5—7 高低标试样的设置
分析元素工作曲线的标准化已在§6—3中简单的叙述了。在日常分析中,经常校正工作曲线是非常重要的。一般绘制中低合金钢的标样要使用十几个以上标钢,需要几个小时的时间才能完成制作任务。如果选用一套高低标钢,在分析运算之前就进行数据标准,则将节省许多校准时间,简化了操作手续。
在直读光谱分析工作中,在分析样品之前,必须先进行一次工作曲线的标准化操作;一般规定8小时进行一次标准化。对高合金钢而言一般在分析之前需要进行标准化。标准化数据的运算由计算机自动进行。
选择一组标准化样品是非常不易的事情,其中包括所有要分析的元素的高含量和低含量。这些标准化样品不必分别用湿法化学或其他方法分析,但是它们必须均匀一致,激发光谱分析的数据重复性必须很高。也可以从工作曲线上得到它们的分析值。
标准化样品必须在制做元素工作曲线的同时,把标准化样品激发,以保证曲线没有偏移和给定值是正确的。
显然,标准化样品的数量希望尽可能少些。因为标准化样品价格很贵,对每个样品操作又需要额外时间。
在一点标准化中,只需要高的或低含量的标准就够了,如果样品能复盖的含量范围较宽,又要在低含量时有较高的精度才需要二点标准化。这时要有二种标样。一为高标,一为低标。或者每个标样中可包含一些高浓度元素和另一些低浓度元素,只要它们能包括所有元素就行。
高浓度和低浓度值不一定正好在校准范围的最高端或最低端。但是它们应该接近这个范围的最高端和最低端;它们之间应有足够的差值。使计算机能够计算新的增益系数α值和新的截距β值:
造成曲线漂移的因素很多,透镜受到污染形成涂层而引起、激发过程中电极长尖现象,使曲线显示背景增大,氩气流量,压力、纯度的变化等原因也能造成曲线的漂移,特别应该指出的是C、P、S元素的光谱线位于远紫外区,它的变化特别敏感;如果我们发现了这种变化,立即进行标准化是非常必要的
§6—5—8 第三元素干扰及其修正
直接激发金属和合金分析时,在光源的作用下,试样中所有元素一起进入蒸气云中。一种合金一般都含有一种主要成份。我们称之为基体元素。在分析元素和基体元素之外存在于试样中的元素称为第三元素。由于第三元素的存在而引起分析元素谱线强度的改变,造成分析结果的波动称为第三元素的干扰。
产生干扰的原因很多,如:
第一:试样中基体成份的改变,产生的基体效应事实上也是第三元素的干扰。
第二:第三元素与分析元素谱线重叠或靠近,同时被光电倍增管所接收,这就形成了第三元素谱线强度的叠加或干扰。
第三:物理化学因素所造成的干扰,致使分析间隙的蒸气成份和温度发生变化。引起元素谱线强度的增加和抑制,从而影响被测元素的谱线强度,造成分析结果发生偏差。
第四:是谱线背景变化的影响,由于干扰元素的影响,造成分析线背景的变化,从而造成分析谱线光强变化。
第五:内标线受到第三元素的干扰。
第六:是带状分子光谱的干扰。
以上几个方面的干扰,给待测试样的分析结果带来很大误差。总的说来使元素的工作曲线产生移动和转动。
研究第三元素干扰是非常复杂的事情;元素之间的相互干扰也是非常普遍的。为了提高分析的精密度;用好干扰元素的修正公式,研究干扰的原因,不断地提高分析技术水平。
(1) 叠加式干扰修正。
叠加式干扰系数的实际含意是试样中1%干扰元素对被干扰元素增加了多少光强比。
(2)成比例增加干扰修正。
对于特定的激发光源和被分析材料的成分造成的干扰有时表现为成比例增加的干扰,这可引起曲线的转动。
无论是叠加式干扰,还是成比例增加干扰都是用一个干扰系数乘干扰元素的百分含量来修正光强比,为了能进行对第三元素干扰的修正,必须要知道第三元素的含量。
对于元素的干扰修正的数据处理,由计算机去完成。
§6—5—9 入射狭缝的定位和描迹
由于温度的变化及其它因素的影响,可能引起谱线飘移,为保证谱线和出射狭缝稳定重合,应定期用描迹的方法进行调整,使所有出射狭缝调整到较理想的位置上。
描迹的方法是转动人射狭缝的手轮,描迹一条谱线,找出其峰值的位置,然后将手轮转到该峰值的位置,使各个分析元素谱线对准各自的出射狭缝。
在直读光谱分析中的描迹,主要是确定入射狭缝的位置;根据生产厂家的规定,一般把铁和汞线当作描迹谱线。描迹的过程也可用计算机去完成。