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气相色谱测量不确定度应用实例

mhq111111

2004/12/23

气相色谱（GC）

维生素E胶丸含量测定结果不确定度评定

1 测定方法：中国药典2000年版二部维生素E胶丸的含量测定，按中国药典2000年版附录ⅤE气相色谱法中的内标法测定。

2 数学模型

含量（%）= Cx×V10×W0×FA ×100%
Wx×P
式中：CX=（f×AX×CR）/AR ； f = (AR×Cs) /（CR×AS）； Cs= WS / V10
Cx(mg/ml)：供试品溶液浓度；V10(ml)：10ml单刻度吸管体积； W0 (g)：胶囊的平均装量；Wx(g)：供试品重量；WS(mg)：对照品重量；P(mg)：标示量；FA：含量的A类标准不确定度因子（FA=1.0）；f：校正因子；AX：供试品峰面积；AS：对照品峰面积；CR(mg/ml)：内标溶液浓度；CS(mg/ml)：对照品溶液浓度；AR：内标物峰面积

3 因果图分析

WS 重复性 Cx
校准重复性
AX
f
温度
校准 AR

AR AS V10
含量（%）

W02 W01
温度重复性校准
校准校准校准
重复性

V10 Wx W0 FA

4 方差（相对不确定度计算）

u2rel(含量)= u2rel(Cx) + u2rel(V10) + u2rel(W0) + u2rel(FA) + u2rel(Wx)
u2rel(Cx) = u2rel(fA) + u2rel(Ax) + u2rel(AR) + u2rel(AS) + u2rel(AR) + u2rel(WS) + u2rel(V10)
u2rel(含量)= u2rel(fA) + u2rel(Ax) + u2rel(AR) + u2rel(AS) + u2rel(AR) + u2rel(WS) + u2rel(V10) + u2rel(V10) + u2rel(W0) + u2rel(FA) + u2rel(Wx)
式中：urel(x)为变量x的相对标准不确定度

5 相对不确定度分量评定
5.1 10ml单标线吸管（A级）：
1. 体积：容量允差为±0.020ml (参照JJG 196-1990)
体积的标准不确定度：
u1=0.020/ =0.0115ml
2. 温度：实验温度为（23±2）℃，溶液体积膨胀系数为2.1×10-4.℃-1
假设温度分布为矩形分布，25ml体积的标准不确定度：
u2=10×2.1×10-4×2/ =0.00242ml
10ml单标线容量瓶（A级）的B类相对标准不确定度：
urel(V10)=( u12+ u22)1/2/10=1.18×10-3
γ1 = 50 (γ1：自由度，假设可信度为90%)

5.2 Wx、W0和Ws的不确定度评定：
A类相对标准不确定度(W0)：
S=3.17×10-3g；W0=0.2451g
uA(W0)= S/ =7.09×10-4 g
urel(W0)1= uA (W0)/ W0=2.89×10-3
γ2 =n-1=19 (γ2：自由度)
式中：uA(x)为分量x的A类标准不确定度
B类相对标准不确定度（天平）：
分度值：0. 1mg， B类不确定度u3=0.0577mg（矩形分布）
载荷量最大误差：0.4mg， B类不确定度u4=0.1633mg（三角形分布）
重复性误差：0.1mg， B类不确定度u5=0.0408mg（n=6，对W0 在A类标准不确定度中已评定此分量）
urel(W0)2=( 2×（u32+ u42）)1/2/ 20/W0=5.0×10-5
γ3 = 50 (γ3：自由度，假设可信度为90%)
urel(Wx)= ( u32+ u42+ u52)1/2/ Wxmin=3.39×10-3
γ4= 50 (γ4：自由度，假设可信度为90%)
urel(Ws)= ( u32+ u42+ u52)1/2/ Wsmin=6.90×10-3
γ5= 50 (γ5：自由度，假设可信度为90%)

5.3 AS、 AR和Ax的不确定度评定(只考虑重复性)、
urel(AS) =0.72%/ =2.94×10-3 γ6 =n-1=5 (γ6：自由度)
urel(AR) =0.72%/ =2.94×10-3 γ7 =n-1=5 (γ7：自由度)
urel(Ax) =0.72%/ =2.94×10-3 γ8 =n-1=5 (γ8：自由度)

5.4 fA的不确定度评定(SP法)
校正因子的测定结果：
序列 1 2 3 平均值 S
对照液1 1.21644 1.21530 1.21502 1.2156 7.522×10-4
对照液2 1.21947 1.21945 1.21845 1.2191 5.832×10-4
SP=((S12+S22)/2)1/2=9.518×10-4
urel(fA)= 9.518×10-4×2/（1.2156+1.2191）/ = 4.51×10-4
γ9 = 2×（3-1）= 4 (γ9：自由度)

5.5 FA的不确定度评定(测定结果的A类相对标准不确定度)
含量测定结果平均值：98.5%； S=0.33%
urel(FA)=0.33%/61/2/98.5%=1.37×10-3 γ10 =n-1=5 (γ10：自由度)
6 相对标准不确定度一览表
序号相对标准不确定度自由度
来源符号数值符号数值
1 定容 urel(V10) 1.18×10-3 γ1 50
2 urel(V10) 1.18×10-3 γ1 50
3 称量 urel(W0)1 2.89×10-3 γ2 19
4 urel(W0)2 5.0×10-5 γ3 50
5 urel(Wx) 3.39×10-3 γ4 50
6 urel(Ws) 6.90×10-3 γ5 50
7 积分 urel(AS) 2.94×10-3 γ6 5
8 urel(AR) 2.94×10-3 γ7 5
9 urel(AR) 2.94×10-3 γ7 5
10 urel(Ax) 2.94×10-3 γ8 5
11 校正因子 urel(fA) 4.51×10-4 γ9 4
12 重复性 urel(FA) 1.37×10-3 γ10 5
7 相对合成标准不确定度
urel(含量)=（11.82+11.82+28.92+0.52+33.92+69.02+29.42+29.42+29.42+29.42+4.512+13.72）1/2×10-4
=1.04×10-2
8 有效自由度(γeff)

γeff = 1044
11.84 + 11.84 + 28.94 + 0.54 + 33.94 + 69.04 + 4×29.44 + 4.514 + 13.74
50 50 19 50 50 50 5 4 5

=104
9 扩展不确定度
取p=95%,γeff=104，在t分布下k=1.984
Uk=1.984×1.04×10-2×98.5%=2.1%
10 测量不确定度报告
测定结果：含量（%）=98.5%±2.1% （±符号后为扩展不确定度，k=1.984，p=95%）

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第1楼2004/12/23

上传的排版都乱掉了，能否以附件形式上传阿？

0

第2楼2004/12/23

由于我是临时斑竹，只能发在红外版面了！谢谢钻石提醒！

0

as5133

第3楼2013/06/07

就是，太乱了没法看

0

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