你这么一说,我感觉确实这个现象有些难解。
首先,COD计算时体积是固定按10mL计算,所以不存在浓缩的问题;其次,不开冷凝水并不影响体系温度(不过是150度),所以也不存在温度使氧化能力提高。
不过我觉得你的解释也有些问题。因为最后结果偏高,所以不会是组分挥发的原因;至于硫酸浓度增大这一可能,根据能斯特方程,氧化剂的电极电位的增加也不会太大,不会使结果增大这么多吧。
另外,这个水样是污染不太严重的地表水,一般情况下重铬酸钾法的氧化率应该已经很高了。也就是说,即便氧化剂的氧化能力还能提高,也没多少东西再能被氧化了啊。