毒害物质

打破砂锅 　　连日来，发生在广西龙江河段的镉超标污染事件，严重威胁当地及下游沿岸城市居民饮水安全，这一事件引起广泛关注。那么，重金属镉对人体的毒害作用究竟有多大?不慎受到镉污染又如何采取急救措施?请关注—— 　　镉污染事件发生后，广西迅速行动，一方面采取加大下泄流量、投放中和物、调水稀释等方式努力降低镉浓度 一方面及时发布相关信息，保障物资供应，缓解市民恐慌情绪，打响了一场针对重金属镉污染的“阻击战”。 　　据新华社1月30日电，目前在柳州市区上游57公里的柳城县糯米滩水电站以上的龙江河段，有镉浓度超标5倍以上的水体长达100公里，目前柳州水源地的情况尚在控制范围内。 　　专家称，这些污染水体经洛东电站、三岔电站、糯米滩电站三次削峰后，镉浓度可控制在超标10倍以内。河池市有关负责人表示，已通过专家的意见计算出污染团的总量、位置和流速，优化完善絮凝剂和烧碱等投放、控制龙江上游水电站的出水量等方法，尽量将污染团滞留在河池境内龙江河段处置，尽最大可能保障下游市民饮水安全。 　　日常生活中，可能有许多人对镉这种重金属还不了解，对其造成的污染，以及对人体的毒害作用也不甚清楚。那么，重金属镉的真实面目到底是怎样的呢? 　　镉污染有气型和水型两种 　　镉(Cd)在自然界中多以化合态存在，含量很低，大气中含镉量一般不超过0.003μg/m3，水中不超过10μg/L，每千克土壤中不超过0.5mg。这样低的浓度，不会影响人体健康。但镉常与锌、铅等共生。环境受到镉污染后，镉可在生物体内富集，通过食物链进入人体，引起慢性中毒。 　　20世纪初发现镉以来，镉的产量逐年增加。相当数量的镉通过废气、废水、废渣排入环境，造成污染。污染源主要是铅锌矿，以及有色金属冶炼、电镀和用镉化合物做原料或触媒的工厂。镉对土壤的污染主要有气型和水型两种。气型污染主要来自工业废气。镉随废气扩散到工厂周围并自然沉降，蓄积于工厂周围的土壤中，可使土壤中的镉浓度达到40ppm。污染范围有的可达数千米。水型污染主要是铅锌矿的选矿废水和有关工业(电镀、碱性电池等)废水排入地面水或渗入地下水引起。 　　镉是如何危害健康的? 　　资料显示，进入人体的镉，在体内形成镉硫蛋白，通过血液到达全身，并有选择性地蓄积于肾、肝中。肾脏可蓄积吸收量的1/3，是镉中毒的靶器官。此外，在脾、胰、甲状腺、睾丸和毛发也有一定的蓄积。镉的排泄途径主要通过粪便，也有少量从尿中排出。 　　在正常人的血中，镉含量很低，接触镉后会升高，但停止接触后可迅速恢复正常。镉与含羟基、氨基、巯基的蛋白质分子结合，能使许多酶系统受到抑制，从而影响肝、肾器官中酶系统的正常功能。镉还会损伤肾小管，使人出现糖尿、蛋白尿和氨基酸尿等症状，并使尿钙和尿酸的排出量增加。肾功能不全又会影响维生素D3的活性，使骨骼的生长代谢受阻碍，从而造成骨骼疏松、萎缩、变形等。 　　柳州市疾控中心专家介绍，镉可经呼吸道和消化道进入人体，长期过量接触镉会引起慢性中毒，可对肾造成损害，晚期病例则会出现肾功能不全，并可伴有骨骼病变 短时间内吸收大量的镉可引起急性中毒，会出现恶心、呕吐、腹痛等症状。急性镉中毒，大多是由于在生产环境中一次吸入或摄入大量镉化物引起。大剂量的镉是一种强的局部刺激剂。含镉气体通过呼吸道会引起呼吸道刺激症状，如出现肺炎、肺水肿、呼吸困难等。镉从消化道进入人体，则会出现呕吐、胃肠痉挛、腹疼、腹泻等症状，甚至可因肝肾综合征死亡。 　　从动物实验和人群的流行病学调查中发现，镉还可使温血动物和人的染色体发生畸变。镉的致畸作用和致癌作用(主要致前列腺癌)，也经动物实验得到证实，但尚未得到人群流行病学调查材料的证实。 　　据在河池市现场指挥处置镉超标的专家刘旭辉介绍，镉比砷、铬等毒性要小，但如果人体内聚集过量的镉会对肾脏造成损害。刘旭辉说，当地已在镉超标水域投放了大量的聚合氯化铝和石灰粉，在一定的酸碱度环境中，聚合氯化铝可将离子状态的镉固化，避免被人体吸收。 　　急性镉中毒如何急救? 　　1931年发生在日本富山县的“痛痛病”，是镉环境污染进而导致人体慢性镉中毒的典型案例。针对镉污染会引发痛痛病的担忧，有专家表示，世界卫生组织环境卫生基准镉分册中指出，“痛痛病”主要发生在镉污染区居住三十年以上，多胎生育的四十岁以上妇女，其主要特征为骨质疏松、骨质软化、多发性骨折、骨剧痛和肾小管功能障碍。 　　那么，发生急性镉中毒又该如何采取急救措施呢? 　　据介绍，发生急性镉中毒时，要分清情况采取相应措施：对吸入中毒者，要迅速移离现场、保持安静、卧床休息，并给予氧气吸入。同时要保持中毒者呼吸道通畅，积极防治化学性肺炎和肺水肿，早期给予短程大剂量糖皮质激素，必要时给予1%二甲基硅油消泡气雾剂。为预防阻塞性毛细支气管炎，可酌情延长糖皮质激素使用时间。可给予依地酸二钠钙或巯基类络合剂进行驱镉治疗。严重者要重视全身支持疗法和其他对症治疗。 　　对于口服中毒者，应立即用温水洗胃，卧床休息。同时给予对症和支持治疗，如腹痛时可用阿托品，呕吐频繁时适当补液，既要积极防治休克，又要避免补液过多引起肺水肿。

听上去，铬渣这种工业废料跟煤渣差不多，应该跟咱老百姓的生活不沾边。但实际上，它却是不折不扣的有毒物，并且成万吨计地隐藏在我们的城市周边几十年，悄悄侵蚀着农田和地下水—— 　　“堡垒”顶部满是防止液体溢出的“补丁” 　　上世纪50年代至八九十年代，一批化工企业的兴建在带来红火利润的同时，也留下了600多万吨废料铬渣，成堆存放在20多个城市的周边。铬渣中含有致癌物铬酸钙和剧毒物六价铬，这些铬渣堆大多没有防雨、防渗措施，经过几十年的雨水冲淋、渗透，正一天天地成为持久损害地下水和农田的污染扩散源。而这种被称为“城市毒瘤”的巨大铬渣堆，在我省就有6处，总计50余万吨。 　　这些“毒瘤”因何而生?又为何默默存在数十年? 　　沉默数十年的“毒堡” 　　六处铬渣堆分别位于巩义、滑县、新乡、开封、义马、新密，共计52万吨 　　铬污染事件在世界范围内并不鲜见，特别是在上世纪70年代，日本、美国都曾发生过严重的铬污染事件。1993年发生在美国加州的铬污染案引起轰动后被搬上银幕，片名为《永不妥协》。该片讲述一名女律师偶然发现美国最大的水电煤气公司非法排放含有六价铬的有毒污水，她认为这很可能是当地居民所患致命疾病的根源，她凭借难以想象的意志力为当地居民赢得了3.33亿美元的巨额赔偿。 　　事实上，电影中的情节离我们并不远。就在我们的城市周边，被一些企业遗留下来的“无主”铬渣巨堆已悄悄隐藏了几十年。 　　沿着郑西高铁巩义段不需走太远，便可到达巩义市回郭镇北寺村窝沟，这里有一个体积为31647立方米的硕大“堡垒”。从“堡垒”边上向上看，由硬石砌筑的挡坝足有10米高。 　　回郭镇附近尤其是北罗、清西等村的村民均知：这处距离伊洛河仅有3公里的“堡垒”存放着5万余吨铬渣。从1990年开始，“铬渣堡垒”在这里存在了20年。 　　铬渣堆原本并不在此，曾一直露天堆放在当地一家化工厂院内，因多次引发群众不满才于1990年迁移。 　　10月12日，巩义市环保局处置科科长兼危废辐射中心主任吴基伟说：回郭镇堆放的铬渣，是被当地人称为“老二化”的原巩县回郭镇第二化工厂生产过程中产生的铬废渣。 　　“老二化”始建于1976年4月，主要生产铬酸酐。“当年生意相当红火，是回郭镇乃至整个巩义市的骨干企业，税源大户。” 　　但是，生产铬酸酐的过程会产生大量铬废渣。“当时环保意识淡薄，对铬渣的危害认识不足，不经处理随地堆放，导致北罗、清西等村的地下水受到污染，雨季来临时，铬渣的浸出液体便随着雨水进入伊洛河，又使地表水受到严重污染……” 　　早些年，回郭镇农民种的菜和粮食自己不吃，而是辗转卖到外地。有时土地几乎寸草不生，水中的鱼也难活，周边村民一些莫名其妙的病也难找根源。村民将其归罪于铬渣污染，厂群纠纷不断。 　　1990年，“老二化”迫于压力，在回郭镇南部北寺村窝沟征地6亩建了铬渣堆放场。虽然堆放场底部进行了硬化，砌筑了挡渣坝，上面也覆盖了50厘米厚的灰土垫层，但工厂不断产出的新铬渣仍在威胁周边环境。 　　1992年，“老二化”被强制关停。铬渣从此封存在窝沟。 　　省环保厅的调查显示，像回郭镇这样的铬渣堆，在全省还有五处，分别藏身于安阳滑县四间房乡、新乡凤泉区大块镇、开封龙亭区、三门峡义马市以及郑州的新密市大隗镇。 　　六处铬渣堆共计52万吨，其中最小的在新乡，2.84万吨，最大的在义马市，32.5万吨，义马的铬渣量占全省的67%。 　　铬中毒尚无特效疗法 　　“这些污染物一旦进入水体或土壤就难以去除，可能会影响几代人” 　　铬渣是什么东西?究竟有什么危害? 　　河南省环保厅固体废物管理中心主任邵丰收告诉记者，铬是一种银白色的坚硬金属，比铁稍轻，有三价和六价化合物。有铬的化合物都有毒性，其中六价铬的毒性最大。铬渣是在生产金属铬和铬盐过程中产生的工业废渣，是一种毒性较强的危险废物。 　　由于生产工艺的特定需要，只要铬没被转化成产品固定下来，成为不可溶的形态，这些铬就会变成离子铬，遇水即溶，很快成为毒性极强的六价铬。 　　“土壤和水中若富含六价铬，极易被生物吸收。历史遗留的铬渣如果不进行有效处置，对于整个生态系统来说是非常严重的安全隐患。”邵丰收说。 　　10月18日，记者走访河南省职业病防治所被告知，铬中毒是指人体内的血液和尿液中铬的含量超出正常标准。从事化工和电镀两个工种的工人容易铬中毒，六价铬极易被人体吸收并在体内蓄积。 　　一位从事毒性研究的医生说，在工业上接触铬及其化合物，主要是铬矿石和铬冶炼时的粉尘和烟雾。在临床上铬及其化合物主要侵害皮肤和呼吸道，出现皮炎、溃疡、鼻炎、鼻中隔穿孔、咽炎等。长期接触对消化系统损害也很大，会出现胃肠道溃疡，味觉和嗅觉减退甚至消失。“但临床上，对于急慢性铬中毒尚无特效疗法，一般常按金属中毒对症处理。铬有致癌作用，铬致癌的部位主要是肺，其次是肝和肾。” 　　记者随后致电中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所，一位研究员告诉记者：六价铬对人主要是慢性毒害，通过消化道、呼吸道、皮肤和黏膜侵入人体后主要积聚在肝、肾和内分泌腺中。人和动物喝下含有六价铬的水后，六价铬会被体内许多组织和器官的细胞吸收。人的致死量是5克。但同时，这位研究员还说：铬也是人体必需的一种微量元素，每天摄取铬的正常范围是0.05微克。眼睛近视和糖尿病就和铬元素缺乏有关。 　　来自国家环保部的资料显示，我国地表水中主要的重金属污染是汞，其次是镉、铬和铅。目前我国受镉、砷、铬、铅等重金属污染的耕地面积近两千万公顷，约占耕地总面积的1/5。全国每年因重金属污染而减产粮食1000多万吨。 　　和土壤打了一辈子交道的中科院院士赵其国说：“冶金和化工行业经过长年生产，污染物早已渗透进土壤里。一些化学物质渗进土壤后，有的甚至隔了30年仍然存在。这些污染物一旦进入水体或土壤就难以去除，可能会影响几代人。土壤里的化学物质进入食物链后，最终仍是被人类自己吃掉。” 　　采访中，记者得知，2005年，国务院曾向全国发出通知，要求所有历史堆存铬渣要在“十一五”末全部实现无害化处置，也就是说，今年年底就是处置时限。 　　义马铬渣场附近大片的黄色物质十分醒目，这便是铬渣遇水后产生的剧毒物质“六价铬”。远处为“铬渣堡垒”挡坝。 　　多无防渗设施 　　不断修整之下仍存在外渗现象 　　那么，这些威胁人们安全的“毒堡”为何一封就是数十年? 　　自上个世纪50年代起，全国陆续建了70余家重铬酸钠化工企业，又叫铬盐企业，重铬酸钠是铬盐系列产品的母产品，用途广泛，企业效益好但污染很严重。 　　义马振兴化工集团有限公司安保部部长韩崇亭是开封人，在铬盐行业干了近30年技术员，他把铬渣堆的形成归罪于技术工艺落后。但是，市场对含铬产品的需求量很大，“不锈钢水龙头、汤勺，自行车上的镀铬车把和钢圈，首饰、磁带、表带甚至钱币中都含有铬。普通金属镀铬后可以防锈，价格低廉的金属披上一层薄薄的铬外衣后，既耐用又好看”。 　　铬盐企业主要从铬铁矿中提取金属铬和铬类化合物，生产过程中有大量的铬渣产生。据资料显示，缘于当年落后的生产工艺，铬盐提取率只有75%，生产每吨铬盐产品要排放2.5甚至3吨高毒性铬渣。这些铬渣大多就地堆放在厂区周围，仅有少数采取筑坝封存等方式进行防护。 　　上个世纪八九十年代，国际社会普遍认识到了铬渣的危害，我国政府开始重视铬渣污染的控制，全面整顿铬盐行业，逐步关停并转了40多家铬盐企业。 　　企业关闭了，却留下大量“无主”铬渣堆。在上海、天津、苏州、锦州、包头、武汉、青岛、杭州、沈阳、江门、长沙、广州、韶关、郑州等20多个城市遗留了600多万吨铬渣。因技术和财力限制，当年并无能力对这些铬渣进行无害化处理，因此形成了一个个铬渣“堡垒”。 　　10月20日，记者在距离义马市区4公里处的梁沟见到了更大的“铬渣堡垒”，体积足以盖过回郭镇窝沟的4倍，围坝下方散落的零星铬渣，在当日细雨作用下泛出一片片扎眼的黄色，外壁每隔不远就有一个醒目的危险标志。 　　义马环保局污控科长张卫东说，这处数十万吨的铬渣已封存26年，是义马振兴化工厂蓬勃发展后的“遗产”。 　　国家环保部的一份材料显示，产生铬渣的企业当年几乎都建在人口稠密区、风景区、水源上游地。所产出的铬渣堆，只有个别企业设有防渗漏设施，其余大多是简单堆放。不断被雨水冲刷后，铬渣中的六价铬汇入附近的地表水或渗入地下水，对地表水、地下水和土壤造成了严重污染。 　　记者了解到，20年来的风雨销蚀，我省的几处铬渣堆在当地政府和环保部门的监测监控和不断修整下，仍存在外渗现象。 　　而安阳滑县、新乡风泉区、开封龙亭区的铬渣堆自始至终没有任何防护措施。新密市大隗镇五里堡村的填埋场设在原郑州五里堡化工总厂对面的低洼坑道改建的渣场，这个约3000平方米的铬渣堆放场，底层没有防护设施，表层则被附近企业及居民的建筑垃圾和生活垃圾完全覆盖。 　　10月12日，巩义市环保局危废辐射中心主任吴基伟发出感慨：“即便(回郭镇的)这5万余吨铬渣全部得到无害处置，这一地区的生态水系和土壤若想恢复到从前，恐怕得要40年……”

专家：毒胶囊危害不亚于当年的三聚氰胺 核心提示：业内人士表示生产胶囊可通过勾兑工业明胶和食用明胶，控制铬含量。专家称明胶广泛运用于食品、医药和化妆品，200多亿元的问题胶囊流入市场，其危害不亚于当年的三聚氰胺。 食用明胶作为一种富含氨基酸、不含胆固醇的天然营养型的增稠剂、乳化剂和软化剂，广泛应用于糖果、果冻、肉冻、干酪、酸奶等食品中。近年来随着大众对食品口感要求的提升，明胶需求量不断增加。但在需求刺激下，也就滋生了一些不法明胶生产厂家。为了降低成本，获得更多利润，一些食品生产企业贪图便宜，追求利润，购买劣质明胶，以蓝钒皮制作的工业明胶冒充食用明胶，蓝矾皮中含有大量的铬，且无法清洗去除。铬对人体骨骼系统毒性极大，尤其影响儿童的骨骼发育，对消费者的健康安全造成了极大地危害。2010年版《中国药典》对于胶囊生产原料明胶明确指出要优于食用明胶。其中对于铬的限量标准为2mg/kg。《药典》将石墨炉作为空心胶囊中铬测定的仲裁方法。 莱顿公司石墨炉原子吸收法测定明胶空心胶囊中的毒害元素Cr,Pb,As,Cd解决方案 目的： 莱顿公司建立明胶空心胶囊的前处理和采用石墨炉原子吸收法测定胶囊样品中的毒害元Cr,Pb,As,Cd的方法。明胶空心胶囊采用HNO3,H2O2常规敞口酸消解（电加热板方式）或是HNO3,H2O2微波消解，抑或是HNO3,H2O2,少量HF微波消解的前处理方式，对于毒害元素Cr,Pb,As,Cd的结果均无显著性差异。 应用 药物分析 ...... 关键词 明胶空心胶囊,前处理，Cr,Pb,As,Cd 1实验方法 ...... 1.1实验仪器 ...... 1.2 实验试剂及器皿 ...... 1.3 实验条件 ...... 详细方案请联系莱顿公司...... 电话：0512-66325740 传真：0512-68027230 www.sepu17.cn www.laidun17.com www.labhc.cn