重烃馏分

[b][font=宋体]问题描述：使用[/font]SH 0806-2008[font=宋体]标准方法测定柴油和馏程范围为[/font]150~400[font=宋体]℃[/font][font=宋体]的石油馏分中单环芳烃、双环芳烃、三环以上芳烃和多环芳烃含量，有哪些注意事项？[/font][font=宋体]解答：[/font][/b][font=宋体]（[/font]1[font=宋体]）系统结构原理如图[/font]6-41[font=宋体]所示，系统使用正庚烷做流动相，单输送泵、极性色谱柱（氨基或者氰基柱）、四通阀和示差检测器实现分离[/font].[align=center][img=,605,292]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/03/202103241047269515_6030_3389662_3.jpg!w605x292.jpg[/img][/align][align=center][i][font=宋体]图[/font]6-41 SH 0806 [font=宋体]方法的硬件原理[/font][/i][/align][font=宋体]（[/font]2[font=宋体]）待机状态和进样状态下（即状态[/font]A[font=宋体]），流动相自右向左流过极性色谱柱，柴油中的烃类和芳烃类组分实现分离。理想情况下，单环芳烃、双环芳烃、多环芳烃依次在色谱柱出口流出，如图[/font]6-42[font=宋体]所示。[/font][align=center][img=,508,274]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/03/202103241047383890_9606_3389662_3.jpg!w508x274.jpg[/img][/align][align=center][i][font=宋体]图[/font]6-42 [font=宋体]理想的色谱柱内样品分离谱图[/font][/i][/align][font=宋体]（[/font]3[font=宋体]）当双环芳烃流出色谱柱后（色谱图中[/font]A[font=宋体]点位置，或称为切换点），四通阀旋转，系统状态变为反吹。色谱柱内流动相的方向变成自左至右，将三环以及三环以上的芳烃类物质反吹出色谱柱，在示差检测器上表现为单峰，如图[/font]6-43[font=宋体]所示。[/font][align=center][img=,536,271]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/03/202103241047483421_9431_3389662_3.jpg!w536x271.jpg[/img][/align][align=center][i][font=宋体]图[/font]6-43[font=宋体]最终样品分离谱图[/font][/i][/align][font=宋体]（[/font]4[font=宋体]）该方法的原理是比较理想化的，干扰因素也比较多。柴油中的单环芳烃、双环芳烃、多环芳烃是否可以清晰彻底的分离开，是难以保证的。况且柴油中的二烯烃、杂环类、酯类化合物等都会对分析结果带来影响。[/font][font=宋体]（[/font]4[font=宋体]）色谱柱的选择十分重要，具体的选型需要咨询色谱柱厂家。[/font][font=宋体]（[/font]5[font=宋体]）切换点的选择非常重要。样品组成可能比较复杂，[/font]A[font=宋体]点可以选择的时间窗口就会比较窄，需要多次重复实验寻找合适的切换点。分析条件需要非常稳定，需要较为严格的控制流动相组成、泵输送流速以及色谱柱温度，以免影响保留的重复性。[/font][font=宋体]（[/font]6[font=宋体]）需要注意流动相不稳定导致保留时间漂移：[/font][font=宋体]保留时间的漂移是最为常见的问题。在进样系统性能测试标准样品时，芳烃的保留时间长时间的漂移，致使难以确定切换点。往往会耗费较多时间来平衡系统，等待保留时间稳定，从而降低分析效率。其本质的原因在于流动相的不稳定。[/font]SH 0806-2008[font=宋体]系统分离原理属于正相液相色谱，我们知道正相[/font]HPLC[font=宋体]一般不太容易得到良好的保留时间重复性。原因是在正相[/font]HPLC[font=宋体]分析中，流动相中的微量水会显著的改变其极性。假设流动相原先的极性为[/font]0.01[font=宋体]，吸收微量水之后极性变为[/font]0.02[font=宋体]，看上去似乎变化不大，但其实极性增大了一倍。尤其是使用硅胶色谱柱的场合，流动相与环境空气中的水蒸气发生交换，改变了极性，从而影响保留时间。在使用硅胶柱分析时，一般要避免使用彻底干燥的正己烷流动相，避免吸水造成保留不稳定，甚至需要特意在流动相中加入微量的水。[/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black][back=white]领取更多《实战宝典》请进：[url]http://instrument-vip.mikecrm.com/2bbmrpI[/url][/back][/color][/font][font='微软雅黑','sans-serif'][color=black][back=white] [/back][/color][/font][color=red] [/color]

[align=center][size=24px]GBT 30519 轻质石油馏分和产品中烃族组成和苯的测定-多维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法的原理解析[/size][/align][align=center][/align][align=center][/align][align=center][color=black]概述[/color][/align][align=center][color=black][/color][/align][align=center][color=black]《GBT 30519 轻质石油馏分和产品中烃族组成和苯的测定-多维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]法[/color][/align][color=black]》分析原理图解。[/color][align=center][color=black]一 背景介绍[/color][/align][color=black]溶剂油、汽油产品、汽油调和组分等样品中均含有一定量的烯烃、芳烃类物质。以车用汽油为例，这些物质是提高辛烷值的重要添加物。但是芳烃和烯烃的含量过低或者过高会均造成环境污染、影响发动机性能等问题，所以需要对样品中的总烯烃类、总芳烃和苯的含量有一定的限制。GBT30519方法即用以测定此类样品中饱和烃类、烯烃类、芳烃类组分含量。[/color][align=center][color=black]二 结构原理[/color][/align][color=black]GB30519多维[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]分析系统的结构如图1所示，系统由两个自动六通阀V1、V2和强极性预分离色谱柱C1、烯烃捕集柱Trap、平衡阻尼柱R组成。[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱[/url]系统分析程序对两个工作于不同温度下的六通阀进行精确、定时的切换，改变系统中三根色谱柱的反吹和连接状态，将样品中的饱和烃类、烯烃类、芳烃类（C7以上芳烃）和苯各类烃族组成予以测定。[/color][color=black]系统采用校正面积归一法进行测定。汽油的醇醚类物质会对分析结果带来一定的影响，醇类物质会与C7以上的芳烃类同时出峰，醚类物质会与烯烃类无疑同时出峰，所以该系统测定普通车用汽油时，需要与SH 0663汽油中氧化物测定系统协同工作。需要预先获知样品中的醇醚类物质含量，以校正族组成结果。[/color][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110010941173333_9697_1604036_3.jpg[/img][/align][align=center]图1 GBT30519 系统硬件结构（系统待机状态）[/align][align=center][color=black]三 工作流程[/color][/align][color=black]该系统的工作流程如下：[/color][color=black]进样，饱和烃出峰：[/color][color=black]在图1所示的系统状态下，0.1ul的汽油样品直接进样至[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Mp]气相色谱仪[/url]的进样口（Injector）中，样品气化并进入预切色谱柱（C1）和烃类捕集阱（Trap），系统的简化结构如图2所示：[/color][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110010941176799_6958_1604036_3.jpg[/img][/align][align=center]图2 进样状态下系统结构简化示意图[/align][color=black]汽油样品中各类烃族组分在预切色谱柱（Column-1）内的分布状态，如图3所示：[/color][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110010941180265_1689_1604036_3.jpg[/img][/align][align=center]图3 预切柱流出组分分布状态[/align][color=black]在强极性预切色谱柱（一般为高含量的BCEF固定相的填充柱）中汽油中各组分被分离成为大致三组：轻烃类组分——包括样品中的饱和烃和烯烃类物质、苯和重芳烃类物质。[/color][color=black]饱和烃类和烯烃类组分流经烯烃捕集阱（Trap）时，烯烃类物质被吸附在Trap中，只有饱和烃类物质流出色谱柱，此时在FID检测器可以观察到饱和烃类的色谱峰。[/color][color=black]第一次切换，苯出峰[/color][color=black]当饱和烃类物质全部流出色谱柱C1后，色谱系统控制六通阀V2旋转，系统状态发生变化，如图4所示：[/color][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110010941183557_9929_1604036_3.jpg[/img][/align][align=center][color=black]图4 系统第一次切换状态[/color][/align]此时，烯烃捕集柱被封闭起来。系统的简化结构如图5所示：[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110010941184729_2755_1604036_3.jpg[/img][/align][align=center]图5 第一次切换状态的系统的简化结构[/align][color=black]预切色谱柱（C1）中的苯，经过阻尼柱R之后流出进入FID检测器出峰。[/color][color=black]第二次切换，重芳烃出峰[/color][color=black]当苯全部流出色谱柱C1后，色谱系统控制六通阀V1旋转，系统状态发生变化，如图6所示：[/color][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110010941183478_7214_1604036_3.jpg[/img][/align][align=center][color=black]图6 系统第二次切换状态[/color][/align]此时系统的简化结构如图7所示：[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110010941186741_3952_1604036_3.jpg[/img][/align][align=center]图7 第二次切换状态的系统的简化结构[/align][color=black]系统第二次切换之后，预切色谱柱（C1）载气流向发生反转，色谱柱内的重烃类被反吹经过阻尼柱R之后流出进入FID检测器，在最终谱图上表现为一个色谱峰（这个色谱峰未必形状比较规整）。[/color][color=black] 第三次切换，烯烃类出峰。[/color][color=black]当重烃类组分全部反吹流出色谱柱C1后，色谱系统控制六通阀V2旋转，系统状态发生变化，如图8所示：[/color][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110010941185373_7173_1604036_3.jpg[/img][/align][align=center][color=black]图8 系统第三次切换状态[/color][/align]此时系统的简化结构如图9所示：[align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110010941186467_2507_1604036_3.jpg[/img][/align][align=center]图9 第三次切换状态的系统的简化结构[/align][color=black]系统第三次切换之后，烯烃捕集阱（Trap）载气流向发生反转，色谱柱内捕集的烯烃类被反吹进入FID检测器，在最终谱图上表现为一个色谱峰。系统谱图如图10所示：[/color][align=center][img]https://ng1.17img.cn/bbsfiles/images/2021/10/202110010941189485_9302_1604036_3.jpg[/img][/align][align=center]图10 系统谱图[/align]系统复位，等待下次进样。