汽油中全组份

央视3· 15晚会中曝光的&ldquo 调和汽油&rdquo 问题引起了广大关注，而山东省的&ldquo 调和汽油&rdquo 产业也被推上了风口浪尖上。日前，针对此事件，山东省质量技术监督局发布了三项车用汽油中添加剂的测定标准，此3项标准由山东省产品质量检验研究院、东营市产品质量监督检验所、中国石化销售有限公司山东石油分公司共同起草。分别为： 　　1 DB37/T 2650-2015 车用汽油中苯胺类化合物的测定　气相色谱法 　　2 DB37/T 2651-2015 车用汽油中甲缩醛含量的测定　 红外光谱法 　　3 DB37/T 2652-2015 车用汽油中酯类化合物的测定　 气相色谱法 　　日前，山东省石油成品油流通行业协会日前举办了油品质量技术交流会议。据该协会现场调度数据显示,该协会下属70家会员单位,其中炼油25家,销售38家,均为山东省上规模的主流成品油生产、流通企业。从目前情况来看,这些企业都具备相应的检测能力,而其下属加油站的成品油销量占全省70%以上。 　　&ldquo 可以说，山东省油品质量总体是有保证的。但出于利益驱动,不能排除个别化工厂或小加油站存在质量问题的情况。地方标准出台后,政府会据此加大对调和油的执法查处力度,我们也将通过协会强化企业、行业自律,配合政府加强质量监管和问题查处力度,共同确保全省油品质量安全可控。&rdquo 中石化山东石油公司相关负责人在接受人民网记者采访时表示。

简介 当今世界的发展，汽车数量与日俱增，汽油的需求数量也越来越大，汽油的产品质量要求，越来越高。汽油中的一些微量元素的控制是能否提供清洁燃料的关键之一。在石油冶炼制过程中，有时会加入一些含有硅化合物的试剂，或在燃油炼制完成后将一些废溶剂掺入到汽油中而造成汽油中含有硅。汽油中硅含量即使很低也会导致氧气传感器失效，同时在发动机中催化转换器上产生大量沉积物，这种汽油在不超过一箱油的范围内就可使催化系统失效。汽油中的重金属元素在使用时会对环境造成污染。近年来, 世界各国越来越强调环境保护, 为了控制环境污染, 许多国家强制推行车用汽油无铅化, 控制添加抗爆剂有机锰化合物、有机铁化合物。准确快速地测定汽油中元素含量是目前亟待解决的问题.目前, 测定汽油中铁、锰、铅含量, 一般采用火焰原子吸收光谱法。标准方法有GB/T8020 -1987、SH/T0711-2002 和SH/T0712-2002，三种方法都使用火焰原子吸收光谱法。该方法在测定锰和铁时能得到较满意的结果, 但测定铅时出现灵敏度低、测定值较难稳定等问题；而现有的国家标准和石化行业标准均无汽油中微量硅检测方法。本文采用有机溶剂稀释法和标准加入法测定汽油样品。 测定方法简单、快速, 所得结果的重复性、稳定性均优于火焰原子吸收光谱法(AAS) , 尤其解决了低含量铅样品的灵敏度低、测量值较难稳定的问题。实验部分 仪器介绍 ICP-2060T系列电感耦合等离子体单道扫描发射光谱仪，具有优异的分辨率、测试准确度与精密度，广泛应用于稀土工业、石油化工、矿石分析、金属冶炼、地质研究、药品安全、实验研究、环境检测、食品安全等行业。ICP2060T主要技术参数 高频发生器工作频率27.12MHz频率稳定性≤0.05%输出功率800—1600W输出功率稳定性≤0.05%扫描分光器光路Czerny turner型焦距1000mm光栅规格离子刻蚀全息光栅，刻线密度4320 l/mm或3600 l/mm；刻划面积（80×110）mm线色散倒数0.026nm/mm分辨率≤0.005nm(4320 l/mm)；≤0.008nm(3600 l/mm)整机技术指标扫描波长范围190nm～500nm（3600L/mm光栅）；190nm～450nm（4320 l/m光栅）重复性RSD≤1.5％稳定性RSD≤2.0％ 天瑞仪器ICP2060T电感耦合等离子体发射光谱仪石化油品分析的显著特点：1.半导体制冷进样装置提高了进样的稳定性和灵敏度，测试更加精准、可靠。 2.汽油专用炬管，保证等离子体的长期稳定和降低基体背景。 3.增加氧气辅助进样，维持等离子体的稳定和防止积碳。 4.自主研发的RF固态射频发生器自动匹配方式，适合有机及高基体等样品直接进样。 5.等离子体观测高度自动调节，可准确定位最佳观测位置。6.极高的分辨率，可完全分开P213.618nm、Cu213.598nm及P214.911nm、Cu214.897nm的波长。方法提要采用半导体制冷进样装置，汽油样品分别采用标准加入法，测定以消除油品样品基体不同导致的测试误差。试剂 ICP专用混合标油 ICP专用稀释剂 汽油或原料油实际样品实验耗材 移液器，0-5ml 万分之一电子天平 50ml容量瓶 高纯氧气 纯氩汽油样品的处理及测试 称取四分不同质量ICP专用混合标油和ICP专用稀释剂，然后加入同样质量的汽油样品，保证总质量是相同的。 上机直接测试，运用ICP2060T标准加入法的专业石化测试试软件，直接得到结果。测定结果相关元素谱图及曲线：硅元素谱图及曲线锰元素谱图及曲线铅元素谱图及曲线铁元素谱图及曲线测定结果 元素铁（Fe）锰（Mn）铅（Pb）硅（Si）方法检出限/（mg/L）0.0300.0260.120.042 汽油实际样品分析结果 元素测定值/（mg/L）RSD/%铁（Fe）3.60.56锰（Mn）17.50.23铅（Pb）1.81.38硅（Si）2.40.92 汽油样品加标回收率 序号加标量（mg/L）铁（Fe）锰（Mn）铅（Pb）硅（Si） 测定值（mg/L）回收率/%测定值（mg/L）回收率/%测定值（mg/L）回收率/%测定值（mg/L）回收率/%10.450.43696.90.468104.00.43296.00.465103.320.90.88798.60.913101.40.86896.40.919102.1 结论 用ICP-AES法直接测定汽油中硅、铁、锰、铅相对消解法有较高的准确度及较好的重现性，并且测试速度快，大大提高了工作效率，也节省了大量的人力及物力成本，同时相对于进口ICP需较高配置和成本而言，天瑞仪器ICP2060T具有成本低，速度快，准确度高等特点，可直接测定汽油样品中的硅、铁、锰、铅元素，完全可以满足石化行业中客户的测试要求。

图为央视3· 15晚会画面，经过检测，调和汽油甲缩醛含量占7.85%。 　　也许在央视3· 15晚会之前，没有多少人会知道甲缩醛这个纯化工专业的名称，直到晚会节目中，炼油商人用石脑油、甲缩醛等添加剂调和汽油全面曝光。 　　其实，在晚会曝光之前，这样的&ldquo 汽油&rdquo 已经以&ldquo 低廉&rdquo 的价格打开了不少市场，甚至还能屡屡顺利通过国家标准检测。 　　但是，这样的汽油，其真实的面目却是，&ldquo 易造成汽车线路漏油&rdquo ，还会&ldquo 挥发有害气体&rdquo ，被专家直指为&ldquo 毒汽油&rdquo 。 　　针对3· 15晚会曝光的&ldquo 甲缩醛调和汽油&rdquo ，《中国消费者报· 汽车周刊》通过一系列的调查采访，一步一步揭开了&ldquo 甲缩醛调和油&rdquo 的真面目。 　　&ldquo 混合油&rdquo 中的甲缩醛是什么? 　　在今年3· 15晚会前，除了化学圈的&ldquo 内行&rdquo ，知道甲缩醛的人几乎寥寥无几 一夜之间，消费者不仅知道了它的名称，还了解它近乎&ldquo 神奇&rdquo 的用途。 　　&ldquo 调和本身实际上是汽柴油生产过程中必不可少的加工环节，调和汽油主要原料包括催化汽油、混合芳烃、MTBE(甲基叔丁基醚)、C5、C9、石脑油(轻油)等。这类原料经过一定比例合理调配后，能够达到国家标准。&rdquo 中国化工集团蓝星(北京)化工有限公司研发部专员耿宁对《中国消费者报· 汽车周刊》表示。 　　虽然调和属于一种正常的加工现象，但是，必须按照严格的比例进行调和生产。而为了降低成本，追求更大利润，一些企业私自改变配方，在调和汽油中大量添加甲缩醛、甲醇、碳酸二甲酯、非芳烃等化学原料，导致了化工调和汽油质量问题频出。 　　央视3· 15晚会曝光的，实际上是把一部分90号汽油配上大量的石脑油、芳烃各种混合油料简单混合而成，并且标称为为93号汽油。 　　燕京理工学院兼职教授陈丙珍向《中国消费者报· 汽车周刊》透露，甲缩醛本是一种无色、澄清、易挥发可燃性液体，主要用于杀虫剂配方、皮革和汽车上光剂、空气清新剂等 甲醇则是主要用于农药(杀虫剂、杀虫螨)、医药(磺胺类、合霉素类)。但因为有些非法添加物目前并不在国标的检测范围内，所以一些企业为了赚取差价，采取了瞒天过海的手段，在汽油中添加非法添加物。 　　本是制造杀虫剂的原料，直接掺入会导致调和汽油的质量下降。一些车主也渐渐发现，原来好使的车，现在不那么随心了，但是哪里出的问题，他们也不知道。就算怀疑到油品问题，面对检测指标，结果也就是变得无从指责，虽然疑窦更深。 　　杀虫剂原料的&rdquo 聪明&ldquo 用法 　　非标准调和汽油出现的最主要原因，就是低成本。 　　据了解，以甲缩醛为例，它替换的是标准调和油中的MTBE。甲缩醛的市价是3500元/吨左右，而MTBE的市价通常要在6800元/吨左右，两者价格相差近一倍。 　　耿宁认为，化工调和汽油市场在最近几年一直处于一种恶性价格战的环境，这直接导致谁家的油价低廉就会吸引更多的消费者前来加油，造成一种&ldquo 价低者得天下&rdquo 的市场乱象。 　　据了解，调和汽油本是调油商采购大量的非标准油，加入一堆相应调整各个指标的其他化学产品组分或是添加剂后，调出后接近正常汽油标准。 　　调和工艺是炼油企业比较常用的工艺，调和汽油作为汽油一类分支，很早就存在于油品市场。一名中国石油(601857,股吧)天然气股份有限公司(以下简称中石油)内部人士告诉《中国消费者报· 汽车周刊》，这类原料本身存在一定的调和缺陷，并不适用于调和汽油，甲缩醛、甲醇等原本只应用在杀虫剂中，但这种搭配在行业内早已心照不宣。 　　&ldquo 甲缩醛油&rdquo 的伤害有多深 　　长期使用调和汽油的结果是什么?没有其他，只有危害。它不仅会给使用车辆和人体造成损害，还会造成环境污染，助推雾霾天气的产生。《中国消费者报· 汽车周刊》了解到，由于部分化工调和汽油的质量并不稳定，长期使用后会对汽车发动机、三元催化器等设备带来损害。&ldquo 便宜&rdquo 的调和汽油表面看上去很便宜，其实未必省钱。因为调和汽油会导致车辆油耗增大，说白了就是&ldquo 不耐用&rdquo 。长期用调和汽油直接影响汽油发动机正常工作。车子没劲、油也不经使，上坡上不去，严重时甚至会趴窝，车辆跑不起来的现象时常发生。 　　而用了这样的油，车辆损坏几率则会增大。 　　中国化工集团蓝星(北京)化工有限公司工程技术部王心指出，长期加调和汽油，会损坏汽车的三元催化器，会腐蚀汽车发动机系统和排放系统 在发动机燃烧过程中，使油路、喷嘴堵塞，产生沉积物，进气阀和汽缸产生胶质及积碳，直接影响汽油发动机正常工作。 　　不仅车会受到影响，人长期处于被甲缩醛包围的氛围中更是后果严重。由于调和汽油中含有甲缩醛等成分，长期使用不仅会使人体慢性中毒，造成呼吸系统和中枢神经系统的逐步病变，甚至严重时可能会衍变为癌症。 　　&ldquo 调和汽油质量是完全可以把控的。2011年时，中石油就已经明文规定外采汽油中不得含有甲缩醛。但目前市场多以利益为重，压价竞争形成的恶性循环，利益驱使很多调油商昧着良心，整个调和汽油市场也没有一个明确的行业规范，缺乏监管机制。这类加入甲缩醛的汽油原料价格便宜，且与正规汽油外观类似，使得整个调和汽油市场鱼龙混珠，普通消费者很难准确辨认孰优孰劣。&rdquo 对于调和油监控管理的问题，中石油内部人士对《中国消费者报· 汽车周刊》说道。