【原创】玻璃化转变处的热焓松弛原因

這應該是常見的Tg伴隨著Molecular relaxation的緣故.

大多數高分子材料在成型以後就開始進行物理老化(physical aging)的過程,
如果時間夠久, 或是溫度夠接近Tg之時,終能使熱焓越來越接近(且高於)熱力學平衡狀態.

在這個溫度或低於這個溫度開始升溫掃描時,在接近Tg之前, 因為加熱速率使熱焓改變的動態過程跟不上當時的溫度應有的平衡熱焓的緣故,使得材料的熱焓反而轉為低於熱力學平衡熱焓. 那麼在通過Tg當時, 剛好分子鏈也變軟了, 有足夠的運動能力急著返回熱力平衡態, 這時就會跟外界奪取能量來滿足這個需求. 因此我們再分析圖譜看到的結果就是一個伴有吸熱峰的Tg了!

通常, 物理老化越完全的狀況就會有越大的Tg吸熱峰出現, 有時這個Tg根本會被淹沒而以為是一個單純的熔點呢!

確認的方法很簡單, 只要在第一次升溫加熱通過Tg以上大約10~20度C, 再快速的冷卻下來之後, 進行第二次升溫掃描就會看到典型的Tg呈現了!

以上即是傳說中稱為消除熱履歷(thermal history)的手法.

谢谢一楼的回答！！！！！

图形结合解说更直观，适合给大家借鉴～～

谢谢一楼～～～～～～握手

MDSC做一个环氧固化样品，在155～210C温度段有吸热峰，Tg也偏小8C左右。
当时判断该吸热峰为热焓松弛（正常的onset=165C,offset=195C,Tg(I)=180C）。
但是该吸热峰不能被消除，比如对样品进行195C/5min淬火处理后，虽然Tg有恢复，但吸热峰仍然存在。

请问怎么解释？
处理的温度不够高？时间不够长？
松弛有这么难消除吗？

还有一个办法，有的样品玻璃化在零下的，要先降温，然后再升温看玻璃化，如果降温速率大于升温速率，焓松弛峰就不会明显或者就不会出现