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【原创】不可忽视空白对AAS分析的影响

原子吸收光谱(AAS)

  • 1.空白值的来源与控制

    试剂不纯、样品存放、运输或测定过程中污染。
    试剂质量参差不齐,虽然标识上是优级纯,但经常出现某些元素含量高,空白较大,应买纯度高,质量有保证的试剂(可以采取蒸馏的方式进行提纯)。样品最好密封避光冰箱存放,容器事先应用硝酸浸泡,用去离子水反复冲洗才可使用。样品前处理过程中注意不要人为带入污染,试验前应先清理通风厨(特别是痕量测定)。所有与样品接触器皿均要用硝酸浸泡处理。

    2.空白值对方法检测能力的影响。

    检出限和定量限是表征方法检测能力的两个重要指标。
    根据IUPAC的推荐,在光谱分析中,检出限是指能产生一个确证在试样中存在被测组分的分析信号所需要的该组分的最小含量或最小浓度。
    定量限是指分析方法实际可能定量测定某组分的下限。(与仪器噪声和空白值有关)一般以10倍的空白信号的标准偏差所对应的量值最为定量限,也有用3倍检出限作为定量限。
    空白值的绝对值影响定量限,空白值的离散性影响检出限。

    3.空白分类
    校正空白:仪器调零所使用的水(去离子水)正常情况下吸光度为±0.000X范围内(仪器噪声)
    标准溶液空白:一般为1%硝酸(与标准溶液酸度一致,去离子水配制。国家标准物质中心提供的标液大多数元素酸度为1%硝酸)正常情况下吸光度为±0.001X范围内
    试剂空白:按样品前处理方法同步处理后的试剂。这个很关键,一般情况下吸光度越小越好,在用石墨炉痕量测定时,容易出现试剂空白较大的情况。试剂空白的吸光度小于样品吸光度的1/10是比较理想的结果。如果试剂空白控制不好,而样品中某元素的含量又很低,极易出现校正后样品浓度为负的情况。
    在试验过程中,应严格区分空白种类,千万不可弄错。

    4.空白的校正
    有分析人员以空白溶液调零来校正空白值,或者先测定一次空白值,再从其它测定值中减去空白值,达到校正的目的。校正空白值实际上是以空白值为基准对其它测定值进行归一化处理,由于空白值测定误差较大,一次测定的空白值难免出现偏大或偏小。合理的做法是:如果建立校正曲线,将空白溶液点当作一个试验点,测定的吸光度与其它试验点的吸光度仪器参与校正曲线的建立,(有些工作站默认这样的建立曲线方法)以截距作为空白值进行校正。
    如果不建立标准曲线,应对空白溶液进行多次重复测定,以其多次重复测定的平均值为空白值对其它测定值进行校正,不仅能使空白值得到精确的校正,而且也减少了空白值的离散性,得到更好的检出限。

    PS:在第三点,把去离子水称为校正空白不知道是否合理?

    欢迎大家讨论!
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  • ldfbee8219

    第1楼2008/06/02

    学习了,测定钙时候空白比较大,或者空白测定为负数,怎么办?我测定标准空白和试剂空白用同一溶液,即硝酸溶液,可以么

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  • 梦境重游

    第2楼2008/06/02

    今还和同事 讨论这个 问题呢,想不到就有了解答了。
    很 感谢啊!

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  • liu999999

    第3楼2008/06/02

    样品空白值作为一个点也好还是被减掉也好,对测定值没有什么影响。

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  • 夜市

    第4楼2008/06/02

    请解释下!

    liu999999 发表:样品空白值作为一个点也好还是被减掉也好,对测定值没有什么影响。

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  • Linda207

    第5楼2008/06/02

    请问楼主,“合理的做法是:如果建立校正曲线,将空白溶液点当作一个试验点,测定的吸光度与其它试验点的吸光度仪器参与校正曲线的建立”中的空白溶液是指什么呢?你所谓的校正空白,还是标准空白?

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  • 夜市

    第6楼2008/06/02

    标准空白!
    以上是我个人的理解,有不对的欢迎指正。


    linda207 发表:请问楼主,“合理的做法是:如果建立校正曲线,将空白溶液点当作一个试验点,测定的吸光度与其它试验点的吸光度仪器参与校正曲线的建立”中的空白溶液是指什么呢?你所谓的校正空白,还是标准空白?

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  • qqjianyue

    第7楼2011/12/18

    总结得真好,学习了!

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  • singingsoul

    第8楼2011/12/19

    试剂空白这个最难把握了,最好能提供一些空白种类介绍

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  • fengxueyixiao

    第9楼2011/12/19

    楼主是个有心人啊,学习了,现在对空白有了比较深得了解了。

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