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【分享】分析化学试题库与答案试题五（下）氧化还原滴定法及答案

分析检验

2008/06/20

11．（）间接碘量法加入KI一定要过量，淀粉指示剂要在接近终点时加入。

12．（）使用直接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在近终点时加入；使用间接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在滴定开始时加入。

13．（）以淀粉为指示剂滴定时，直接碘量法的终点是从蓝色变为无色，间接碘量法是由无色变为蓝色。

14．（）溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越强，与Na2C2O4反应越完全，所以用Na2C2O4标定KMnO4时，溶液酸度越高越好。

15．（）K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+既能在硫酸介质中进行，又能在盐酸介质中进行。

四、计算题

1．计算KI浓度为1mol·L-1时，Cu2+/Cu+电对的条件电位（忽略离子强度的影响），并说明何以能发生下列反应：2Cu2++5I-＝2Cu↓+I-3。

2．计算在mol/LHCl溶液中，用Fe3+滴定Sn2+时，化学计量点的电位，并计算滴定至99.9%和100.1%时的电位。说明为什么化学计量点前后，同样变化0.1%时，电位的变化不同。

3．一定质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O既能被30.00ml0.1000mol/L的NaOH中和，又恰好被40.00mlKMnO4溶液所氧化。计算KmnO4溶液的浓度。

4．有一浓度为0.01726mol/L K2Cr2O7标准溶液，求其TCr2O7/Fe，TCr2O7/Fe2O3。称取某铁试样0.2150g，用HCl溶解后，加入SnCl2将溶液中的Fe3+还原为Fe2+，然后用上述K2Cr2O7标准溶液滴定，用去22.32ml。求试样中的铁含量，分别以Fe和Fe2O3的质量分数表示。

5．25.00mlKI溶液用稀HCl及10.00ml 0.05000nol/L KIO3溶液处理，煮沸以挥发释放的I2。冷却后加入过量KI使之与剩余的KIO3作用，然后将溶液调至弱酸性。析出的I2用0.1010mol/L Na2S2O3标准溶液滴定，用去21.27ml。计算KI溶液的浓度。

6．称取苯酚样品0.4000g，用NaOH 溶解后，转移到250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，要匀。从中取20.00mL试液，加入25.00mL 0.02580mol/L KBrO3溶液（其中含有过量KBr），然后加入HCl及KI，待I2析出后，，再用0.1010mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，用去了20.20ml。试计算试样中苯酚的含量。

7．称取含有KI的试样 0.5000 克，溶于水后先用Cl2水氧化I-为IO3-，煮沸除去过量Cl2。再加入过量KI试剂。滴定I2时消耗了0.02082 mol·L-1 Na2S2O3 21.30 mL。计算试样中KI的百分含量。

8．今有 PbO-PbO2混合物。现称取试样1.234 克，加入 20.00 mL 0.2500 mol·L-1草酸溶液将PbO2还原为Pb2+，然后用氨中和，这时，Pb2+以PbC2O4形式沉淀。过滤，滤液酸化后用KMnO4滴定，消耗 0.0400 mol·L-1 KMnO4溶液10.00 mL。沉淀溶解于酸中，滴定时消耗 0.0400 mol·L-1 KMnO4 溶液30.00 mL。计算试样中PbO和PbO2的百分含量

9．称取制造油漆的填料红丹(Pb3O4) 0.1000 g，用盐酸溶解，在热时加0.02 mol·L-1K2Cr2O7溶液25 mL，析出PbCrO4：2Pb2+ + Cr2O72-+H2O ==== PbCrO4↓+ 2H+，冷却后过滤，将PbCrO4沉淀用盐酸溶解，加入KI和淀粉溶液，用 0.1000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定时，用去12.00 mL。求试样中Pb3O4的质量分数。

五、问答题

1．什么是条件电极电位？它与标准电极电位的关系是什么？为什么要引入条件电极电位？影响条件电极电位的因素有哪些？

2．影响氧化还原反应速率的因素有哪些？可采取哪些措施加速反应？

3．在氧化还原滴定之前，为什么要进行前处理？预处理用的氧化剂或还原剂必须符合哪些要求？

4．标准溶液如何配制？用Na2C2O4标定KMnO4需控制哪些实验条件？

5．简述K2Cr2O7（无汞）法测定铁矿石中全铁量的过程与原理。

6．配制、标定和保存I2标准溶液时，应注意哪些事项？碘量法中的主要误差来源有哪些？

7．以K2Cr2O7标定Na2S2O3浓度时使用间接碘量法，能否采用K2Cr2O7直接滴定Na2S2O3，为什么？

第五章答案

一、选择题

1.C 2.B 3.C 4.B 5.B 6.C 7.D 8.C 9.C 10. A

11.B 12.D 13.B 14.B 15.A

二、填空题

1．强，强

2．离子强度，各种副反应，组成，浓度

3．浓度，温度，催化剂，诱导反应

4．反应物浓度，生成沉淀，生成配合物，溶液酸度

5．可能性，完全程度，反应速率的快慢

6．条件电极电位，大

7．还原剂，氧化剂

8．（NH4）2SO4，KMnO4，H2O2，SnCl2，SO2，TiCl3

9．强酸性，碱性，反应速率快

10．可直接配制标液，标液稳定，可在HCl溶液中进行

11．SnCl2-TiCl3联合，生成无色的Fe（HPO4）2-，消除黄色的影响，增大电位突跃

12．I2，还原性，I2和Na2S2O3，氧化性，间接滴定

13．无，蓝

14．接近终点前，防止大量的I2与淀粉结合，不易反应

15．二氧化碳，氧气，微生物

16．降低酸度以减少空气中O2对I-的氧化，使Cr3+的绿色减弱，便于观察终点

17．KSCN，使CuI沉淀转化为溶解度更小的CuSCN以减少对I2的吸附

三、判断题

1. √ 2.× 3.× 4.× 5.√ 6.× 7.× 8.√ 9.√ 10.×

11.√ 12.× 13.× 14.× 15.√

四、计算题

1．0.87（V）由于Cu+与I-生成CuI↓极大的降低了Cu+的浓度，当还原态的浓度降低时，电对的电位升高，即Cu2+/Cu+电对的条件电位大于其标准电位，Cu2+的氧化性增强。而I3-和I-均未发生负反应，I3-/I-电对的电位当[I-]=1mol·L-1时就等于其标准电位。此时Cu2+/Cu+电位高于I3-/I-，因此题设的反应能顺利进行。

2．0.32（V）、0.23（V）、0.50（V）、计量点前:0.09、计量点后：0.18

3．0.02000（mol/L）

4．60.05%、85.84%

5．0.02839（mol/L）

6．89.70%

7．2.454%

8．36.2%,19.4%

9．91.41%

五、问答题

（略）

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