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【有害物质检测】欧盟禁用有害偶氮染料指令

  • 迷失的精灵
    2008/07/22
  • 私聊

环保指令综合讨论

  • 欧盟禁用有害偶氮染料指令(2002/61/EC)
    生效日期:2003-09-11
    适用产品范围:涉及纺织品、革制品,其中有布制或皮制玩具,包含带有布制或皮制服装的玩

    主要内容
    a) 偶氮染料经还原可裂解出一种或多种致癌芳香胺(附表中所列22 种芳香胺,略)。在最终产品或产品染色部分含有可释放出浓度高于30ppm 致癌芳香胺的偶氮染料不得用于与人体皮肤或口腔有直接长期接触的纺织品和皮革制品,如:
    - 衣服,床上用品,毛巾,假发,帽子,尿布和其他卫生用品、睡袋;
    18
    - 鞋袜,手套,手表带,手提包,皮包或钱包,行李箱,座椅套,颈挂式皮包;
    - 纺织制或皮制玩具和带有纺织或皮制衣物的玩具。
    - 供消费者使用的纱线和织物。
    b) 上述纺织品和皮革制品如不符合规定要求,不得投放市场。2005 年1 月1 日之前对由再生纤维制成的纺织品可放宽要求到由再生纤维中残余染料引起的芳香胺释放浓度到70ppm。
    c) “偶氮染料列表”中新增的偶氮染料不得投放市场或作为浓度质量高于0.1%的物质或制剂成分用于纺织品和皮革制品。
    背景
    在染料分子结构中,凡是含有偶氮基(-N=N-)的统称为偶氮染料,其中偶氮基常与一个或多个芳香环系统相连构成一个共轭体系而作为染料的发色体,几乎分布于所有的颜色,广泛用于纺织品、服装、皮革制品、家居布料等染色及印花工艺。当纺织品、服装和皮革制品与人体直接接触后,某些类型的偶氮染料与人体正常代谢物(如汗液)混合,能形成致癌的芳香胺化合物而再被人体吸收,对人体危害极大。这部分偶氮染料就是可致癌的偶氮染料。需要澄清的是,偶氮染料被广泛采用,目前使用的偶氮染料就达3000 种之多,其中大部分的偶氮染料都是安全的,受禁的只是可还原释放出指定的二十多种芳香胺类的那一小部分偶氮染料,大约只有200 多种。
    从保护人体健康、安全的角度出发,1992 年4 月10 日德国颁布“食品与日用消费品法”开始立法禁止生产和销售德国联邦健康总署颁布的使用MAK(III)A1(4 种)、A2 组(11 种)中胺类的偶氮染料。1994 年7 月15 日-1996 年7 月23 日德国先后四次颁布“食品与日用消费品法” 修正案制定了明确的禁止可还原致癌芳香胺的偶氮染料及用其加工的商品及时间表。开始时禁止偶氮染料中可还原释放芳香胺的种类是20 种,经过科学研究的发展,最近德国已经扩大到24 种。
    1999 年,欧洲委员会为了保护欧盟公民的身体健康,同时也为了统一欧盟各成员国关于限制某些偶氮类染料使用的法规,提出了<关于禁止使用偶氮类染料指令)的立法建议。此后,由于各成员国在指令某些细节问题上分歧大,该立法建议在欧洲议会以及欧盟理事会中均经历了长时间的讨论。2002 年2 月,欧盟理事会终于通过了该指令的“共识文件”,在最终通过该指令的立法程序上迈出了重要的一步。从2002 年2 月底开始,欧洲议会开始对该指令的共识文件进行第二轮审议,最终该指令将由欧盟理事会和欧洲议会共同通过。2002 年9 月11 日,欧盟正式通过了这一指令2002/61/EC-“对欧盟委员会关于限制某些危险物质和制剂(偶氮染料)的销售和使用的76/769/EEC 指令”,这是对76/769/EC 指令做出的第19 次修订。该指令主要禁止纺织品、服装和皮革制品生产使用禁用偶氮染料,禁止使用含有偶氮染料且直接接触人体的纺织品、服装和皮革制品在欧盟市场销售,禁止这类商品从第三国进口。对于玩具该指令主要涉及纺织制或皮制玩具和带有纺织或皮制衣物的玩具。
    检测
    2003 年9 月9 日,欧盟官方刊物刊登了关于2002/61/EEC 有害偶氮染料指令的通报,针对不同的材料分别指定了三种偶氮染料测试方法:
    a) 皮革产品:CEN ISO/TS 17234:2003 皮革-化学测试-检验染色皮革是否含有某类偶氮染料
    b) 纺织品产品:EN 14362-1:2003 纺织品─检验偶氮染料释出的芳族胺─第一部分:在毋须提取的情况下测试产品是否含有某类偶氮染料
    c) 聚酯纤维产品:EN 14362-2:2003 纺织品─检验由偶氮染料释出的芳族胺─第二部分:
    提取纤维以测试产品是否含有某类偶氮染料
    我国纺织品强制性新国家标准GB 18401-2003 也规定了偶氮为必须检测的项目,但其限量比相应的欧洲标准要求更严,为20ppm。关于测试方法我国于1998 年11 月26 日发布了3 个国家标准:
    a) GB/T 17592.1-1998 气相色谱/质谱法
    b) GB/T 17592.2-1998 高效液相色谱
    c) GB/T 17592.3-1998 薄层层析法
    但此三个方法均是针对纺织品的,三个方法之间前处理部分基本相同,只是最终采用的仪器分析手段不同。GB 17592 标准规定的三个方法与EN 14362-1:2003 的三个测试子方法类似。影响及对策我国在纺织品的染料科学的整体水平还比较落后,限于成本、技术水平和工艺,在禁用偶氮染料的替代方面的研究还非常不够。国家工商局曾经就禁用的可释放出致癌芳香胺的118 种偶氮染料对国内的印染纺织品企业进行过调查,发现还有104 种染料还在被广泛使用。纺织品是布绒玩具等的主要原料,在玩具生产中应用非常普遍。但玩具上使用的纺织品的档次普遍较低。而且玩具界对玩具纺织品中的偶氮检测没有十分重视。
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  • ★棋有慈理★

    第1楼2008/07/23

    现在已经开始有很多的企业开始注重这一块,而且欧洲玩具标准EN71-9里面就对纺玩具中的纺织品有一些偶氮染料测试的要求,不过测试的方法则与EN14362-1-2等相差较远。

    各个行业领域的交叉随着发展一定会越来越多,但是不知道这种越来越多的交叉对行业的发展是好还是坏呢?越来越重的检测费用,不知道会有多少企业还能承载住?

    melu 发表:纺织品是布绒玩具等的主要原料,在玩具生产中应用非常普遍。但玩具上使用的纺织品的档次普遍较低。而且玩具界对玩具纺织品中的偶氮检测没有十分重视。

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  • 才哥

    第2楼2008/07/23

    其实这些指令的出发点,并不是要企业去检测。指令的出发点其实是希望企业从源头去控制有害物质的使用。源头控制好了,一切就OK。

    检测,只有在中国才这么盛行。因为中国产业链上的信用体系还没有建立起来,大家都不信任自己的供应商(老实说供应商也确实不太让人放心),所以需要做很多的检测来验证。

    pocheer 发表:现在已经开始有很多的企业开始注重这一块,而且欧洲玩具标准EN71-9里面就对纺玩具中的纺织品有一些偶氮染料测试的要求,不过测试的方法则与EN14362-1-2等相差较远。

    各个行业领域的交叉随着发展一定会越来越多,但是不知道这种越来越多的交叉对行业的发展是好还是坏呢?越来越重的检测费用,不知道会有多少企业还能承载住?

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  • 迷失的精灵

    第3楼2008/08/03

    欧盟公布有害偶氮染料的测试标准
    近日,欧盟在其官方公报上公布了有关有害偶氮染料测试方法的3项欧洲标准。这些标准是实施欧盟2002/61/EC号指令的配套文件,分别是:
      1.CENISO/TS17234:2003皮革--化学测试--检验染色皮革是否含有某类偶氮染料;
      2.EN14362--1:2003纺织品-检验偶氮染料释出的芳族胺--第一部分:在无须提取的情况下测试产品是否含有某类偶氮染料;
      3.EN14362--2:2003纺织品-检验由偶氮染料释出的芳族胺--第二部分:提取纤维以测试产品是否含有某类偶氮染料。
      上述欧洲标准由欧洲标准化委员会制定。欧盟各国必须采用这些标准检验,进口纺织品及皮革产品以及含有纺织品和皮革产品的其他产品(如玩具)是否含有被禁的偶氮染料。自欧盟第2002/61/EC号指令发布后,其实际可操作性关键在于相配套的测试标准的制定和公布。欧盟此次公布的测试标准,使我国企业和管理部门有了统一的测定标准,特别是使企业有了控制自己产品质量的技术措施和手段。企业应当及时了解和掌握上诉测试标准并应用于生产过程中,确保自己的产品顺利进入欧洲市场。
      截至目前,欧洲上述测试标准的详细内容,尚不能通过互联网或向欧洲标准化委员会(CEN)及欧盟委员会索取,企业须向设在22个国家(欧盟原15国及捷克、匈牙利、冰岛、马耳他、挪威、斯洛伐克及瑞士)的欧洲标准化委员会的相关部分购买。

    哪些产品需要检测偶氮

    该指令涉及的产品主要是直接且长期与人体皮肤和口腔接触的纺织品和皮革制品,具体包括:

    --服装、被褥、毛巾、假发、假眉毛、帽子、尿布以及其他清洁卫生用品、睡袋,
    --鞋、手套、手表带、手提袋、各种钱包、公文包、椅子套,
    --纺织或皮革玩具、带有纺织或皮革服装的玩具,
    --消费者最终使用的织物和纱线
      例外条款:在2005年1月1日之前,以回收再利用的纤维为原料制成的上述产品,如其有害芳族胺含量低于70ppm,那么仍可在欧盟市场上销售。

    只要是符合上述的产品范围,都需要测偶氮染料及其释放出的芳香胺的含量,即一个“单一材质及单一颜色的材料”一次性测出24种偶氮染料及其释放出的芳香胺的含量。

    偶氮化合物及其释放出的芳族胺的相关解释

    偶氮化合物(azo compound),分子结构中含有偶氮基(-N=N-)的一类有机化合物。在染料分子结构中,凡是含有偶氮基的统称为偶氮染料。部分有害偶氮染料经与人体代谢过程中释放的成分混合并发生偶氮基还原反应后,可能会释放出有致癌危险的芳族胺。

    为确定偶氮染料有害标准,欧盟在该指令附件中列出了包括四氨基联苯、联苯基胺、对二氨基联苯、四氯甲苯胺等在内的22种有害芳族胺,即如果使用了含有偶氮染料的纺织品或皮革制品被检测出上述有害芳族胺的含量超过30ppm,那么该纺织品在欧盟市场上将被禁止销售。并且随着科技的发展,欧盟一旦确认新的有害芳族胺,还将对有害芳族胺名单进行更新。

    我们要检测的是某些偶氮染料及其释放出的芳香胺的含量,目前,SGS测24种芳族胺,AOV也测24种芳族胺。此24种芳族胺的名称见附表。

    注:报价是参考材料的种类及数量,与测多少种芳族胺无关,样品都要测24种。

    附页

    4-氨基联苯

    对二氨基联苯/联苯胺

    4-氯-2-甲基苯胺

    2-萘胺

    4-氨基-2,3-二甲基偶氮苯

    2-氨基-4-硝基甲苯(2-甲基-5-硝基苯胺)

    对氯苯胺

    二氨基苯甲醚

    4,4’-亚甲基联苯胺

    3,3-二氯联苯胺

    3,3‘-二甲氧基联苯胺

    3,3-二甲基联苯胺

    4,4-二氨基-3,3-二甲基二苯基甲烷

    2-甲氧基-5-甲基苯胺

    4,4-亚甲基双(2-氯苯胺)

    4-氨基苯醚

    4,4'-二氨基二苯硫醚

    邻甲苯胺

    2,4-二氨基甲苯

    2,4,5-三甲基胺

    2-甲氧基苯胺

    2,4-二甲基苯胺

    2,6-二甲基苯胺

    4-苯偶氮苯胺



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  • yilai1002

    第4楼2008/09/20

    有没有具体的染料名单呢?

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  • jenny123456

    第5楼2008/09/28

    欧盟指令2002/61/EC中限制的是22种芳香胺,为啥要检24种呢?能告诉我吗?多了哪两种?

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  • hathum

    第7楼2008/10/03

    德文的耶~大大真強

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  • 百年树人

    第8楼2009/07/30

    欧盟2002/61/EC指令管控的是22种,
    而中国GB/T 17592-2006 《纺织品 禁用偶氮染料的测定》需要检测24种。
    具体请看原文。

    jenny123456 发表:欧盟指令2002/61/EC中限制的是22种芳香胺,为啥要检24种呢?能告诉我吗?多了哪两种?

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  • 东方逸

    第9楼2009/08/05

    GB/T 17592-2006现在是现行有效的吗?还是仍然是98版的?

    qinyouxue 发表:欧盟2002/61/EC指令管控的是22种,
    而中国GB/T 17592-2006 《纺织品 禁用偶氮染料的测定》需要检测24种。
    具体请看原文。

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  • s219

    第10楼2010/01/08

    2,4-二氨基茴香醚呢?

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