庐山居士
第1楼2008/07/23
就这三个问题回答如下:
一、你测钼标准曲线,在方法设置中<曲线拟合>应该选用了新合理,所以出来的曲线方程是一元二次方程。数据结果预览上显示的是一个公式而不是两个,你测钼使用的是火焰法,测量模式多采用积分方式,因此A应该是吸光度积分结果。CONC=A只是表示一元方程罢了,完整的方程是CONC=(下面的一行)。
二、特征浓度应该没有统一的标准,国家行业标准把特征浓度作为表征火焰原子光度计灵敏度的性能技术指标,方法是测铜,特征浓度检测要求为0.05mg/L,你测得钼的特征浓度为1.027mg/L,不能简单说是高,要看有没有类似参考标准。
三、火焰法标准曲线的<曲线拟合>方法通常采用线性,而石墨炉法标准曲线的<曲线拟合>方法通常采用新合理,因为石墨法通常空白背景较高,新合理可以有效扣除空白背景。测试前方法设置了一种<曲线拟合>方法,并不就意味着固定不变了,测试完毕后还可以修改的,在<分析>界面,直接在标准曲线右键弹出快捷菜单,在<曲线拟合>勾选新合理或线性,标准曲线随之就会发生变化,下面是火焰法测铜,<曲线拟合>测试设置为线性,见第1、2图,测试完毕后通过上述方法可方便的修改成新合理,见图3、4:
庐山居士
第4楼2008/07/24
一、如果标准曲线采用新合理,标样空白值比较高,曲线就比较弯曲,呈一定抛物线状,如果标样空白值比较低,采用新合理,同线性差不多,所以火焰法多采用线性。
二、测试完毕合,标准曲线<曲线拟合>如果发生改变,吸光度值会随之发生改变,只不过是配合曲线拟合方式进行换算罢了。
calfstone
第6楼2008/07/25
表达下对拟合曲线的观点,供参考:
曲线拟合有n多方式,它只是描述物理/化学量跟仪器响应的关系。从数学的角度讲,我们总能找到一个曲线来拟合我的数据的,这个曲线可能是任何的数学形式。拟合出来的方程就代表某种物理含义,比如L-B定律,比如Nearst方程。由于物理化学的定律方程都是理想化的,实际测试的数据在一定程度上会偏移,这种偏移来至于实验的随机误差和对理想测试环境的偏移。
就线性最小二乘拟合就有普通,权重,原点(强制过零)的常见种类。另一方面,拟合总有一定的统计判断标准,常用的是最小二乘,还有最小一乘和最大似然比等。其中最小二乘采用最小化的残查平方和。需要指出的是二次曲线同样采用最小二乘的拟合方式。
曲线拟合方式的不同带来的是用这个曲线来推算含量时不确定度不一样。如果你只是看到曲线所推算的单一数值,那就永远没办法做判断。检测永远是确定未知样品的范围,即不确定度。不同的曲线拟合,一次也好,二次也好,权重也好,带来未知样品推算的不确定度不一样。由于好的测量是不确定度小的测量,但具体的是一次的不确定度小还是二次的不确定度小,要根据数据的具体情况。测试结果的准确性不能由曲线拟合的本身来判断,必须用其他的方法来判断,线性/拟合再好,结果也可能是错误的。准确度跟你的标准系列跟样品的处理过程和基体匹配有很大关系,所以现在都强调工作曲线,内标,替代物,基体匹配标准。
结论:
1、曲线拟合方式众多,方式不同拟合曲线在推算样品浓度的不确定度不同。
2、曲线拟合跟测不测得准(准确度)无关,但要想准确度高,拟合一定要好。