皮皮鱼
第4楼2009/03/22
记得回答了一次这个问题的。
溶液态的样品,如果柱箱温度比溶剂沸点低20度,但气化室温度高于溶剂沸点,样品在汽化室气化进入色谱柱后会发生什么?
溶剂要在色谱柱头冷凝成液体。然后涂在柱头上,成为第二固定相液膜。
既然用它做溶剂,那么他必然对样品组分有很好的溶解性,也就是说,有着一个很大的分配系数K值。根据速度方程,同样的K值绝对差异δK,K越大分离效果越好。所以这个溶剂形成的液膜、第二固定相,具有良好的分离效果。色谱系统因此比不形成液膜的时候具有更好的分离效果。这,就是溶剂聚焦。
注意,一些书上说法是不正确的,甚至说汽化室温度也要低于溶剂沸点。汽化室如果低于溶剂沸点,进样要出大毛病,是绝对不可以的。
皮皮鱼
第10楼2009/03/23
二者都有,或者说二者本来就是一样的。
第二固定相的形成,本身增加了膜厚,在样品超载的情况下有助于减小峰宽。样品在第二固定相上有良好的K值,可以增加出峰时间差。这2者都有助于提高分离度R。
原书上的谱图,个人认为本身存在一定问题。OV-101这个非极性色谱柱上出现峰拖尾,这个很奇怪的。溶剂聚焦能够改善初始宽度这个可以理解,膜厚增加了。但是改善了峰拖尾,这个有点怪。估计是担体选择的不好,吸附较强,当第二固定相形成后,固定液内组分浓度降低,被担体的吸附减轻了。而且这个例子还有一个问题,溶剂聚焦应该采用程序升温去除溶剂。他始终采用恒温分析,溶剂虽然会挥发,但溶剂拓展将很厉害,拖尾严重,低含量组分分析会很困难。所以一般需要聚焦也不能太久,要一段时间后升温赶溶剂的。还有就是他说溶剂要和待分析组分沸点差异小才能获得溶剂聚焦,这个我不能赞同。其实主要是两个溶剂沸点与柱箱温度的差异不同,造成一个可以形成溶剂聚焦,一个不能。
说实话,我看这两个谱图有点看瞬间不分流技术效果的感觉。觉得这两张图用来解释瞬间不分流似乎更有效。前面的峰拖尾可以解释为完全不分流情况下在衬管内积存形成的,经过瞬间不分流后改善了这种拖尾,这正是瞬间不分流的优势。