老化验工
第1楼2009/04/29
铁矿石中钙的测定一般是在PH12.5-13条件下,以酸性铬蓝K+萘酚绿B指示进行EDTA滴定。稀释灵敏,稍浓不灵敏的情况,
原因之一:指示剂浓度的影响,一般双色指示剂如果浓度大,变色会不灵敏,而稀释后,浓度降低更灵敏一些,在你的情况下,稀释了40%会有一点影响,但不会太大,可能是下面的原因
原因之二:样品中镁含量偏高,在PH13左右条件下,氢氧化镁包裹钙离子吸附指示剂(溶液是否略有混浊?),会出现终点提前并且颜色回返现象,不好确定终点。如果将溶液稀释40%,PH值略有降低(理论计算PH13→12.8),对改善氢氧化镁对钙的吸附会有一定效果。但主要还是由于稀释40%后,氢氧化镁被大幅度地分散开了,对钙的包裹作用明显降低了。
K-B指示剂水溶液不太稳定,当它部分失效时,终点变色是不明显的,你的实验问题不属此情况。有人做过实验,加入表面活性剂能增加其稳定性和灵敏性,将表面活性剂聚乙烯吡咯啉酮(PVP)或烷基酚聚氧乙烯醚(OP)和K-B配制成一定比例溶液,通过试验验证,其稳定性增强,变色更灵敏。
另一方面,金属指示剂的使用一定要注意其PH范围,超出范围其自身的颜色往往与络合物的颜色相差不大,难以辨别。可惜,我没能查到酸性铬蓝的各级离解常数,不然是可以通过计算来说明问题的。
综上所述,稀释-分散沉淀,降低对钙的吸附,是增大变色灵敏度的主要原因。