【讨论】液液萃取时，相比重要吗？

应助达人

似乎不是色谱问题，是样品准备的问题。一般来说，应该是有机相越多，萃取的有机物越多。比如10ml比5ml萃取的比例大。但溶剂过大，可带来其他问题，如用溶剂量大，浓缩时间长，溶剂中的杂质在浓缩后增加等。一般采取少量多次提取。请参考下面提取农残的资料：

应助达人

分配定律
分配定律(distribution law)是一个与极性及溶解性相关的概念，它是指在一对互不相溶的二相溶剂系统中，由于物质在非极性相和极性相中的溶解度不同，当达到平衡时，物质在该二相中的浓度比在一定条件下为一常数的定律，即
[A]非极性相/[A]极性相=KD
KD称为分配系数(distribution coefficient)，其值大小与溶质及溶剂的性质及平衡时的温度等条件有关，而与相体积无关。KD值越大，存在于非极性溶剂中的农药越多，越有利于用非极性溶剂向极性溶剂中提取农药，而KD值越小，则存在于极性溶剂中农药越多，越有利于用极性溶剂向非极性溶剂中提取农药。在农药残留分析样品制备中，我们常应用分配定律进行农药的提取和分离净化。
常用的二相溶剂对系统有①水不溶溶剂-水（如正辛醇-水、乙酸乙酯-水、氯仿-水、石油醚-水等）、②已烷（石油醚）-丙酮、③已烷（石油醚）-乙腈、④已烷（石油醚）-二甲基甲酰胺（DMF）、⑤已烷（石油醚）-二甲基亚砜（DMSO）等系统。以正辛醇-水溶剂对测出的分配系数称为辛醇-水分配系数（octanol-water distribution coefficient, Kow）。目前，文献已列有大多数农药的辛醇-水分配系数。

应助达人

液液提取
液液提取(LLE, liquid-liquid extraction)是指根据分配定律，用与液体样品（一般是水）不混溶的溶剂与样品液体接触、分配、平衡，使溶于样品液体相的化合物转入提取溶剂相的过程。根据式3-1，当二相的体积相等时（v1=v2），如果溶质(m)存在于非极性相中的份数为p，存在于极性相中的份数为q，则
KD=    [A]非极性相/[A]极性相=m•p/ v1/m•q/ v2=p/q

，且p+q=1
由于p值与KD值的变化趋势一致，有相同的特性，但比KD值更直观地表明了分配平衡后农药存在于非极性溶剂中的比例。例如当p＝0.1时，即表示经一次等体积液液分配将会有10％的农药存在于非极性溶剂中，而90％的农药存在于极性溶剂中。
p值可以直接通过实验测定。取5 mL非极性溶剂的农药溶液，测定其含量（如为配制的标准溶液，这一步可以不做），然后加入5 mL极性溶剂，振摇达到平衡，再测定非极性溶剂中农药的量，以原来的总含量为1，即可求出等体积一次分配后，在非极性溶剂中的农药份数即p值。
在农药残留量分析中，p值主要用于溶剂对的选择以决定分配提取的次数。
⑴.    等体积一次提取：我们可以直接从分配系数求得，即由式3.2直接计算。
⑵.    等体积多次提取：多次分配提取过程可以分成二种情况，在残留农药提取中最常用的就是用非极性溶剂对极性溶剂（如水样）中农药的多次提取。它的计算公式如下：
E非=1－（1－p）n
E极=(1－p)n
式中，E非为多次分配提取后非极性溶剂中农药的份数；E极为多次分配提取后极性溶剂中农药的份数；n为提取次数。
例如，在乙酸乙酯-水溶剂对中，二嗪磷的p值为0.72，用乙酸乙酯提取3次，其结果为：
E非=1－（1－0.72）3＝1－0.022＝0.978
E极=（1－0.72）3＝0.022
即经过3次液液提取后，水样中97.8％的二嗪磷被转入到乙酸乙酯中了。
第二种情况为用极性溶剂对非极性溶剂中农药的多次提取，一般是用于溶剂提取液的净化，计算公式如下：
E非=pn
E极=1－pn
⑶.不等体积的一次分配：可以根据下式进行计算：
E非＝a•p／(1－p＋a•p)
E极＝(1－p)／(1－p＋a•p)
式中a为溶剂体积比。a＝非极性溶剂的体积／极性溶剂的体积。
⑷.不等体积的多次分配：在实际工作中有时用不等体积的溶剂进行多次分配提取，用极性溶剂对非极性溶剂中农药的多次提取，按式3.9计算；而用非极性溶剂对极性溶剂中农药的多次提取，按式3.10计算。
E非＝[a•p／(1－p＋a•p)] n
E极＝[(1－p)／(1－p＋a•p)] n
从上述理论可知，液液提取效率的高低取决于化合物与提取溶剂的亲和性（分配系数或p值）、二相的体积比和提取次数三个因素。因此，对于水溶性大、分配系数小的农药，如选择不到适合的溶剂，可通过增加有机溶剂的体积或增加提取次数来提高提取效率。在液液提取时一般多选用非极性或弱极性溶剂。已烷和环已烷是典型的用于提取亲脂或非极性农药（如有机氯农药）的溶剂，二氯甲烷则是提取非极性至中等极性农药最常用溶剂。对于强极性和水溶性较大的农药，用液液提取一般较为困难，回收率较低。

多萃取几次就可以了

谢谢symmacros，谢谢你从理论上解释了这个问题

谢谢symmacros
非常感谢

应助达人

不用客气。以前也列过公式，做过很详细的推算，不同情况列出表格等。可惜不知道放在那里了。

应助达人

基本原则是少量多次。效果好。

[quote]原文由 mazi007 发表:如：
5ml正己烷从10ml水里面萃取不如10ml正己烷从10ml水里面萃取，不如用5ml正己烷从10ml水里面萃取一次后，再用5ml正己烷从萃取过的10ml水里面再萃取一次，然后就两次的正己烷合并的效果好。