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【求助】NH4SCN与AgNO3是如何反应的?

  • 风之笑容
    2009/06/15
  • 私聊

分析化学

  • GB 15063 -2001 测定复混肥中氯的含量,
    不知道NH4SCN与AgNO3是如何反应的?
    只知道它们反应时生成白色沉淀.
    用NH4SCN去滴定AgNO3,以硫酸铁铵为指示剂.
    滴定终点为橙色,但是在滴定过程中有白色沉淀产生,
    它影响对滴定终点的判断,不知大家是如何解决这个问题的?
    +关注 私聊
  • 风之笑容

    第1楼2009/06/15

    已经找到答案了
    仍然要谢谢大家

    滴定法测定卤素离子
    佛尔哈德法测定卤素离子(如Cl-,Br-,I-和SCN)时应采用返滴定法.即在酸性(HNO3介质)待测溶液中,先加入已知过量的AgNO3标准溶液,再用铁铵矾作指示剂,用NH4SCN标准溶液回滴剩余的Ag+(HNO3介质).反应如下:
    Ag+ + Cl- = AgCl↓(白色)
    (过量)
    Ag+ + SCN-= AgSCN↓(白色)
    (剩余量)
    终点指示反应: Fe3++ SCN-=[FeSCN]2+(红色)
    用佛尔哈德法测定Cl-,滴定到临近终点时,经摇动后形成的红色会褪去,这是因为AgSCN的溶解度小于AgCl的溶解度, 加入的NH4SCN将与AgCl发生沉淀转化反应
    AgCl+SCN-=AgSCN↓+Cl-
    沉淀的转化速率较慢,滴加NH4SCN形成的红色随着溶液的摇动而消失.这种转化作用将继续进行到Cl-与SCN-浓度之间建立一定的平衡关系,才会出现持久的红色,无疑滴定已多消耗了NH4SCN标准滴定溶液.为了避免上述现象的发生,通常采用以下措施:
    (1)试液中加入一定过量的AgNO3标准溶液之后,将溶液煮沸,使AgCl沉淀凝聚,以减少AgCl沉定对Ag+的吸附.滤去沉淀,并用稀HNO3充分洗涤沉淀,然后用NH4SCN标准滴定溶液回滴滤液中的过量Ag+.
    (2)在滴入NH4SCN标准溶液之前,加入有机溶剂硝基苯或邻苯二甲酸二丁酯或1,2-二氯乙烷.用力摇动后,有机溶剂将AgCl沉淀包住,使AgCl沉淀与外部溶液隔离,阻止AgCl沉淀与NH4SCN发生转化反应.此法方便,但硝基苯有毒.
    (3)提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN-的浓度,从而减小上述误差(实验证明,一般溶液中c(Fe3+)=0.2mol/L时,终点误差将小于0.1%).
    佛尔哈德法在测定Br-,I-和SCN-时,滴定终点十分明显,不会发生沉淀转化,因此不必采取上述措施.但是在测定碘化物时,必须加入过量AgNO3溶液之后再加入铁铵矾指示剂,以免I-对Fe3+的还原作用而造成误差.强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐,汞盐都与SCN-作用,因而干扰测定,必须预先除去.
    (楼主查看下,我所标注的红色字,如有不对,请及时更改,谢谢-小兵)

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