【求助】样品与标准溶液的溶剂不同，测量结果误差大吗？

应助达人

有些没看明白，请楼主简单明了给出：
（1）标准是何溶剂？
（2）样品是何溶剂？
（3）参比液是何溶剂？
这样大家看得比较直观，便于回答。

不好意思可能没有讲清楚。
举个简单的例子。某有机物的饱和水溶液，需要测试其具体浓度。但是该有机物在水中的溶解度比较小，无法用水配制该有机物的标准溶液作标准曲线。因此用容易溶解该有机物的甲醇配制标准溶液作标准曲线。所得标准曲线用于定量测试饱和水溶液的浓度。
不知道上述做法是否合理。误差大吗？

应助达人

溶剂不同，会导致吸光度、甚至吸收图谱都不一样的，你这样做，悬啊。

既然被测物在甲醇中溶解度较大，那你这个实验应该这样设计才比较合理：

1，用甲醇水溶液做溶剂，比如50%（体积比），制作标准曲线
2，样品的饱和水溶液提取后，也加入50%甲醇，混匀后测试

这样既可避免溶剂不同造成的影响，也可避免被测试样吸光度超出制作的标准曲线。

换了溶剂,测试的物质已经发生了变化,怎么可能相同呢?

谢谢啊！
本人以前是化工专业的，对分析不太了解，自己看了些资料，所以以后有些问题还要麻烦各位专家了。

应助达人

如果分析波长大于220nm,使用乙醇作为溶剂没有关系。

这个问题的关键是，许多有机物在不同极性的溶剂中，吸收峰和吸光度都会改变，而不能以两种溶剂单独的吸光度是否一样来判断的。象楼主这样做，大部分情况下是不可行的，应该要将溶剂统一的。

专家好，按照您的建议进行了试验，但是发现按照如下两种方法的结果相差一倍，不知道哪种方法更合理？
方法一：
称取一定量标准品溶解于250ml纯水中，依次用纯水稀释配制标准曲线。相关系数R=0.9997。（说明：由于标准品在水中的溶解度较小，所以称样量较少，使用溶剂较多，并且使用超声振荡，加速标准品的溶解）
样品（饱和溶液）用纯水稀释五倍后至标准曲线的范围内，计算得到样品（饱和溶液）的浓度为0.02 g/l。
方法二：
称取一定量标准品溶解于100ml溶剂（甲醇：水=4：1）中，依次用纯水稀释配制标准曲线。相关系数与方法一基本相同。
样品（饱和溶液）用甲醇稀释五倍后至标准曲线范围内，计算得到样品（饱和溶液）的浓度为0.01g/L。
上述两种方法哪一种比较可信呢？