六、实验室解决方案
6.1 人员要求
嗅觉实验室一般情况是作为第三方实验室而建立的,需要依据《实验室资质认定评审准则》和《检测和校准实验室能力认可准则》(CNAS-CL01:2006),同时恶臭污染检测涉及化学和感观检测两个领域,所以还需要满足《检测和校准实验室能力认可准则在感官检验领域的应用说明》(CNAS-CL26:2007)和《检测和校准实验室能力认可准则在化学检测领域的应用说明》(CNAS-CL10:2006)对人员的要求。
而对于臭气浓度的检测,《空气质量 恶臭的测定 三点比较式臭袋法》(GB/T14657-93)对检测人员(嗅辨员)还有特殊要求。表1-3是相关准则、标准对实验室人员的要求。
表1-3 相关准则/标准对人员的要求注:很明显可以看出GB/T 14657-93关于嗅辨员的要求是与CNAS-CL26:2007的要求相符的。
ISO 8586分两部分:
ISO 8586-1:1993 感官分析鉴定员的选择、培训和监视的一般导则 第 1 部分:鉴定员的选择 http://www.iso.org/iso/iso_catalogue/catalogue_tc/catalogue_detail.htm?csnumber=15875
ISO 8586-2:2008 感官分析鉴定员的选择、培训和监视的一般导则 第 2 部分:专家 http://www.iso.org/iso/catalogue_detail?csnumber=37389
嗅辨员的考核1.笔试
2.现场提问
3.鼻试
在一个通风条件良好的房间里,考官给出五张白色的纸条。考官会事先将其中3条浸入无臭液中一厘米,另外两条浸入标准臭液中一厘米,然后将5条臭液纸条间隔一定距离平行放置,叫考生嗅辨。如果第一关辨别准确了,就到下一个房间里闻下一种气味。一般来说,要保证考生能分辨出花香、汗臭、甜锅巴气味、成熟水果香和粪臭这5种单一气体。如果在鼻试闯关时有一张纸条闻错了,那就会被刷下。表1-4为标准臭液的组成及性质。
判定师考核:判定师除了嗅辨员的考核外,还对其经验有所要求,如操作、配气等方面要求均严于嗅辨员。(表1-3已经提到)
表1-4 标准臭液的组成及性质注:液体石蜡被作为无臭液和标准臭液的溶剂;无臭纸——层析滤纸,纸条宽10mm,长120mm。
嗅辨员如何保护鼻子
做了嗅辨员后,就特别爱护自己的鼻子。平时应及时关注天气变化,尽量不让自己感冒。
因为嗅辨员万一不小心感冒了,鼻子不灵就得暂时“离岗”,由别嗅辨员来替代。
在实验过程中,所有实验人员不允许身上有气味,女孩子不能涂脂抹粉,不能使用香水。
嗅辨员的饮食禁忌———不吃辛辣的、油炸的食品,葱、姜、蒜、辣椒等调味品都不能放。6.2 检测方法《恶臭污染物排放标准》(GB14554-93)规定了8种恶臭物质限值,8种恶臭气体的检测方法见表1-5。
表1-5 8种恶臭气体和臭气浓度的推荐检测方法6.3 仪器设备6.3.1 分析仪器
6.3.1.1 从表1-5所列的标准方法中我们可以了解到,除了臭气浓度是用鼻子来评价之外,我们分析8中恶臭物质仅仅需要的是气象色谱仪和分光光度计而已,对于分光光度计在此就不做阐述了,下面说说
气相色谱仪器的相关配置:
表1-6 标准方法中气相色谱仪的配置6.3.1.2 气相色谱仪主要检测器介绍表1-7 分析恶臭物质常用的检测器从表1-7可以看出,FID是使用最多的检测器,适用于分析较多种类的恶臭物质;
含氮原子的恶臭物质可用AFID进行分析;含硫化合物可用FPD;
含亲电原子O、Cl的化合物可选用ECD;这些检测器相对于其他检测器来说将得到更高的灵敏度。
6.3.1.3 色谱柱的选择我国在20世纪70~90年制定了大量的应用气相色谱法分析各类有机化合物的国家标准和行业标准,
其中绝大多数是使用填充柱。(表1-6可以看出,所列国标均是填充柱法)
填充柱固然有其优点和适用性,但其分离能力远远比不上毛细管柱。
如今,我们面对着分析对象及其基体越来越复杂化,要从众多复杂组分将所需物质分离出来,
填充柱往往已经不能胜任。
近些年来,毛细管柱在GC、GC-MS分析中得到非常广泛的应用,毛细管柱的商品化也已经达到相当高的程度。
所以,就现在的技术条件和物质基础来说,至少在环境分析领域(包括恶臭分析)没有必要也不会再去选择填充柱。下面我们就说说,选择毛细管色谱柱的5大要素:
① 毛细管柱的类型
② WCOT柱固定相
③ 固定相的膜厚
④ 毛细管柱的长度
⑤ 毛细管柱的内径
毛细管柱的类型:在此说的毛细管柱都是只熔融石英毛细管柱,它有两种基本类型:
管壁涂渍开口柱(WCOT)和多孔层开口柱(PLOT)。
而WCOT柱是
气相色谱中最常用的,大多数恶臭物质分析一般都使用WCOT柱,但是含硫化合物
的分析选择PLOT-Q将是十分明智的。
WCOT柱固定相:1.聚硅氧烷固定相 2.聚乙二醇固定相
根据恶臭物质的极性大小选择合适的固定相。
固定相的膜厚:标准膜厚为0.25um~0.5um,对于流出温度为300℃大多数化合物分析很好,
对于更高的洗脱温度,可用0.1um的液膜。恶臭物质大多是挥发性化合物,洗脱温度不会很高,
综合考虑其他因素,可以选择0.5um~1.0um的膜厚。
毛细管柱的长度:增加柱长就增加了塔板数,可以提高峰的分辨率,但分析时间也延长。
对于恶臭物质,一般选择25m或30m的标准柱长即可满足分析,只有非常复杂的样品才会选择50m或更长的柱子。
毛细管柱的内径:毛细管柱的内径是一个比较重要的参数。增大内径意味着需要更多的固定相,
就算膜厚不增加,也会有较大的柱容量。但同时也降低了分离能力且流失较大。
总体来说,0.2/0.25mm内径具有较高的柱效,适用于分流/不分流进样及GC-MS分析;
0.32mm内径,适用于分流进样及柱上进样;
0.53mm内径的毛细管柱,其膜厚都在1.0um以上,柱容量大,能够承受大容量进样,为痕量分析创造了条件。
毛细管柱的长度、膜厚和内径的确定,需要分析者的实际情况出发,结合仪器的配置、样品浓度、样品复杂程度和
前处理方法等因素综合考虑。