【GC--MS参数解读--编号5】GCMS的检测限表征什么,其计算方法是?

应助达人

1. 关于检测限（limit of detection, LOD）的定义:
在样品中能检出的被测组分的最低浓度（量）称为检测限，即产生信号（峰高）为基线噪音标准差k倍时的样品浓度，一般为信噪比（S/N）2:1或3:1时的浓度，对其测定的准确度和精密度没有确定的要求。目前，一般将检测限定义为信噪比（S/N）3:1时的浓度。
2. 计算公式为：
D=3N/S （1）
式中：N——噪音; S——检测器灵敏度；D——检测限

而灵敏度的计算公式为：
S=I/Q （2）
式中：S——灵敏度；I——信号响应值；Q——进样量
将式（1）和式（2）合并，得到下式：
D=3N×Q/I (3)
式中：Q——进样量；N——噪音；I——信号响应值。I/N即为该进样量下的信噪比（S/N），该信噪比可通过工作站对图谱进行自动分析获得，一般的色谱或质谱工作站都可进行信噪比分析计算。这样检测限的计算方法就变得非常方便了。
3. 计算方法：实际计算时，检出限有2种表示方法：一种是进样瓶中样品检测限，一种是针对原始样品的方法检出限。

1）对第一种检测限，只要知道进样量和信噪比即可计算。如进样瓶中样品浓度为1 mg/L,在此浓度下的信噪比为300(由工作站分析获得)，则其检测限为：D =（3×1 mg L-1）/300 = 0.01 mg/L。也可用绝对进样量表示，若进样体积为10 ul，则其检测限为：D = 3×（1 mgL-1×10 ul）/300 = 0.1 ng。

2）对第二种表示方法，需同时考虑原始样品的取样量和提取样品的定容体积。仍按前述样品计算，若取样量为5克，最后定容体积为5 mL，则方法检测限为：D = 0.01 mgL-1×5 mL/5 g = 0.01 mg/kg。即当原始样品中待检物质的浓度为0.01mg/kg时，若取样量为5g,样品经前处理后定容体积为5mL时,进样瓶中样品的浓度可达 0.01mg/L（假定回收率为100%）,此时，在其它给定的分析条件下，能产生3倍噪声强度的信号。在实际检测工作中，第二种表示方法更为常见。
4.注意事项
由式（3）可见，信噪比的大小直接关系到检测限的大小。信噪比计算方法的不同，其比值大小有很大不同，这与计算信噪比时基线噪声峰值的定义方式有关，一般有三种不同的定义：
①峰/峰（peak to peak）信噪比，用某一段基线噪声的平均高度；
②峰/半峰（half peak to peak）信噪比, 用某一段基线噪声平均高度的1/2；
③均方根（RMS）信噪比，用某一段基线噪声的均方根值计算。
除此之外，信噪比的计算结果还和所取噪声的位置有很大关系，取信号哪一侧基线的噪声，取多长一段基线上的噪声，计算结果都很不完全相同，有时相差甚远。一般多取样品峰两侧的噪声峰值计算。

赞!这么详尽的解答第一次看到,解我多年疑惑,呵呵

专家不是盖的!

厉害，我从不记得这样多的知识，只是在用的时候才翻下这些资料，用完又忘了

补充下个人观点。对于顶楼的回答建议如果引用别人的东西，请注明出处。
1、关于定义。检测限是翻译问题，Limit of detection 为IUPAC的定义(见http://goldbook.iupac.org/L03540.html）。建议用检出限这样的翻译。如果用‘在样品中能检出的被测组分的最低浓度（量）称为检测限’这样的定义，这就是EPA的MDL（方法检出限），如果单纯指仪器的定性检出能力，应该是仪器检出限。
2、关于S/N。噪声的计算由色谱工作站完成，建议用空白在目标物质出峰的周围（包含出峰位置）计算noise大小，尽量不用标准溶液的图谱在目标物质出峰的附近计算noise.
3、噪声计算方法，一般采用P-P和RMS：
①峰/峰（peak to peak）信噪比，一段时间最高峰和最低峰谷的距离；
②RMS 为root mean square，一段时间所有数据采集点的均方根。
所以检出限推算中灵敏度的计算用峰高做响应值，因为p-p和RMS出来的响应都是峰高。

嗯，都很精彩