【求助】ECD测CHCl3呈线性，测CCl4则一塌糊涂，为何？

ECD检测器最好使用正己烷做溶剂，检测器本身对电负性大的物质有响应。另外甲醇也不容易除净水，这样检测器容易氧化而灵敏度下降。还有你的两种物质在ECD上的响应未必相同，所以不是十倍的关系也是正常的。做线性回归看标准曲线的拟合，有的时候可能不通过原点。还有就是ECD的线性范围比较窄，所以做标准曲线的时候浓度范围不要太大。

应助达人

这个分析好像空白干扰比较严重

谢谢水中月和安平的指点，我再试试

氯仿可以做到三个9以上，四氯化碳只能做到2个9以上

你用顶空做的话甲醇也会出来啊，对ECD干扰比较大，我们做三气甲烷跟四氯化碳都是用色谱纯的试剂配的，每次做基本上线性都是三个999一个5以上的。
还有你为什么要用沸水做介质呢，直接用去离子水做介质扣除空白就好啦。

我们的做法和楼主差不多，三氯甲烷和四氯化碳线性还可以，都可以达到三个9。
有些不同的是：
1 平时做样用分析纯的试剂配标准，国标方法就是这样的，特殊情况才用买的标准。楼主摸索方法完全没必要用买的标准品，卤代烃标准品只能现开现用，不能保存。
2 我们不加“0.3g优级纯NaCl”，这个国标方法就没有，实际卤代烃灵敏度很高，用不着盐析。即便是盐析，也不要用优级纯的，萃取法也许要用优极纯，顶空法分析纯的就可以了。
3 传输线温度要在100度以上，防止顶空气中的水蒸汽冷凝。

看你的结果，仪器应该没有问题，不用怕过保修期。
楼主还有些情况没说清楚，比如用的柱子，我判断不出问题出在哪。
不过有一种可能，你用的柱子不合适，三氯甲烷和四氯化碳没有分开，你的四氯化碳峰可能是个杂质峰。

另外，楼上的说甲醇也会出峰，我这里做的甲醇是不出峰的，三氯甲烷前面是有一个大峰，但那个不是甲醇，我用进样针进干净的空气也会出这个峰。

应助达人

赞同这位老兄的意见，我做的时候也有一个大峰，进纯空气也有，不是溶剂。