平凡人
第1楼2010/03/11
先解释下什么是非水滴定!
非水滴定
non-aqueous titration
在水以外的溶剂中进行滴定的分析方法。多指在非水溶液中的酸碱滴定法,主要用于有机化合物的分析。使用非水溶剂,可以增大试样的溶解度,同时可增强其酸碱性,使在水中不能进行完全的滴定反应可顺利进行,对有机弱酸、弱碱可以得到明显的终点突跃。水中只能滴定pK(K为电离常数)小于8的化合物,在非水溶液中则可滴定pK 小于13的物质。
溶液中酸、碱性的强弱除由其本身的性质决定外,还受溶剂的影响。根据布仑斯惕酸碱理论,在溶液中能给出质子的为酸,能接受质子的为碱。游离的质子不能单独存在于溶液中,必须同时有接受质子的碱存在。在一个体系中,给出质子能力较强的为酸,给出质子能力较弱的为碱。
以酸HA为例,在水溶液中,酸释放出的质子和能接受质子的溶剂水分子相结合,形成水合质子:
平凡人
第2楼2010/03/11
水对各种强酸有调平作用,但对弱酸则无此效应,因水本身的碱性很弱,质子转移反应很不完全,如乙酸与水反应只进行到一定程度:
儒雅凤
第10楼2010/03/15
非水滴定法:在非水溶剂中进行的滴定分析方法。 ( nonaqueous titrations)
非水溶剂:有机溶剂和不含水的无机溶剂。
非水滴定包括:酸碱滴定、沉淀滴定、配位滴定、氧化还原滴定。
卡尔费休法测定微量水,是非水滴定法中的一种。
方法简述:
1935 年德国人卡尔费休(Karl Fischer发明了一种测定水分的新方法:利用碘和二氧化硫的氧化还原反应,在有机碱和甲醇的环境下,与水发应定量反应。 CH3OH + SO2 + RN —— [RNH]SO2CH3 RN为有机碱,例如吡啶。这一步反应是二氧化硫与甲醇反应生成一种酯,而酯被碱中和。
I2 + H2O + [RNH]SO3CH3 + 2RN ——2HI + [RNH]SO4CH3 + 2(RNH)I 这一步反应是与水的定量发应:硫醚阴离子在水作用下被碘氧化成烷基硫酸盐,碘与水1:1定量反应。
用含碘的试剂不断滴定样品,判断终点的方法是观察碘过量时的颜色变化。这就是最初的卡尔费休水分滴定法。