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【讨论】名词解释——非水滴定!

分析化学

  • 广大版友是否知道过非水滴定,对非水滴定是否了解,工作中是否用到了非水滴定,非水滴定中要注意哪些问题?欢迎大家参与讨论!
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  • 平凡人

    第1楼2010/03/11

    先解释下什么是非水滴定!
    非水滴定
    non-aqueous titration
    在水以外的溶剂中进行滴定的分析方法。多指在非水溶液中的酸碱滴定法,主要用于有机化合物的分析。使用非水溶剂,可以增大试样的溶解度,同时可增强其酸碱性,使在水中不能进行完全的滴定反应可顺利进行,对有机弱酸、弱碱可以得到明显的终点突跃。水中只能滴定pKK为电离常数)小于8的化合物,在非水溶液中则可滴定pK 小于13的物质。
    溶液中酸、碱性的强弱除由其本身的性质决定外,还受溶剂的影响。根据布仑斯惕酸碱理论,在溶液中能给出质子的为酸,能接受质子的为碱。游离的质子不能单独存在于溶液中,必须同时有接受质子的碱存在。在一个体系中,给出质子能力较强的为酸,给出质子能力较弱的为碱。
    以酸HA为例,在水溶液中,酸释放出的质子和能接受质子的溶剂水分子相结合,形成水合质子:


    如果HA是强酸,此反应可向右进行完全。各种强酸在水中均形成H3O+离子,因此不论该强酸的酸性多强,都被溶剂水均化到水合质子的强度水平,结果这些酸的强度相等。溶剂的这种作用称为调平效应。

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  • 平凡人

    第2楼2010/03/11

    水对各种强酸有调平作用,但对弱酸则无此效应,因水本身的碱性很弱,质子转移反应很不完全,如乙酸与水反应只进行到一定程度:


    溶液中尚存在有大量乙酸分子,水合质子则很少。因此乙酸和强酸在水中的酸强度有所区别。这种效应称为区分效应。pK>8的酸在水溶液中很少有H3O+离子存在,不能被碱准确滴定。在非水的碱性溶剂中,由于溶剂本身有一定碱性,可以促使上述质子转移反应向右进行得趋于完全:


    即弱酸在碱性溶剂中的酸强度可均化至溶剂合质子的水平,而溶剂合质子是在该溶剂中能存在的最强酸。此时弱酸也可被碱滴定。同理有机弱碱可在酸性溶剂中用酸滴定。
    根据可释放或接受质子的性质,非水滴定常用的溶剂可分为酸性、碱性、两性及惰性4种,也可混合使用。滴定酸时多用碱性溶剂,如胺类、酰胺等,滴定用的标准溶液多用甲醇钠的苯-甲醇溶液或碱金属氢氧化物的醇溶液,以百里酚蓝等为指示剂。滴定弱碱时多用酸性溶剂,如乙酸、乙酸酐等,标准溶液多用高氯酸的冰醋酸溶液,常用甲基紫为指示剂。进行非水滴定时,操作与一般滴定相同,除指示剂外,也可用电位法指示终点。

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  • 去年冬天

    第3楼2010/03/11

    还是第一次听到“非水滴定”这个名词。
    学习了

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  • 平凡人

    第4楼2010/03/11

    我也没用到过,估计多数分析室用不到这种滴定方法。

    去年冬天(7336167) 发表:还是第一次听到“非水滴定”这个名词。
    学习了

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  • 熊猫宝宝

    第5楼2010/03/14

    第一次看到这个名词, 一直都没有用到

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  • ziyueliang789

    第6楼2010/03/14

    化验矿物中的碳我们就用非水滴定法,溶剂用的是乙醇。不过论坛中的朋友好像都是做食品等方面的分析测定,不像我们,属于矿山分析。

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  • 蓝天下的碧水

    第8楼2010/03/14

    我们也是矿物分析啊,我们测碳用的是碳硫分析仪,你们是怎么滴定的?学习一下

    ziyueliang789(ziyueliang789) 发表:化验矿物中的碳我们就用非水滴定法,溶剂用的是乙醇。不过论坛中的朋友好像都是做食品等方面的分析测定,不像我们,属于矿山分析。

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  • 176841573

    第9楼2010/03/14

    您好,我也是做矿物分析的,不过学识尚浅,至今为止才工作一年,想向您请教一下老师傅平时总说的“经验”,所谓的“经验”指的是什么?我平时在工作中要留意什么才能积累到经验?

    蓝天下的碧水(yj232635328) 发表:我们也是矿物分析啊,我们测碳用的是碳硫分析仪,你们是怎么滴定的?学习一下

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  • 儒雅凤

    第10楼2010/03/15

    非水滴定法:在非水溶剂中进行的滴定分析方法。 ( nonaqueous titrations)
    非水溶剂:有机溶剂和不含水的无机溶剂。
    非水滴定包括:酸碱滴定、沉淀滴定、配位滴定、氧化还原滴定。

    卡尔费休法测定微量水,是非水滴定法中的一种。
    方法简述:
    1935 年德国人卡尔费休(Karl Fischer发明了一种测定水分的新方法:利用碘和二氧化硫的氧化还原反应,在有机碱和甲醇的环境下,与水发应定量反应。  CH3OH + SO2 + RN —— [RNH]SO2CH3 RN为有机碱,例如吡啶。这一步反应是二氧化硫与甲醇反应生成一种酯,而酯被碱中和。
    I2 + H2O + [RNH]SO3CH3 + 2RN ——2HI + [RNH]SO4CH3 + 2(RNH)I 这一步反应是与水的定量发应:硫醚阴离子在水作用下被碘氧化成烷基硫酸盐,碘与水1:1定量反应。
    用含碘的试剂不断滴定样品,判断终点的方法是观察碘过量时的颜色变化。这就是最初的卡尔费休水分滴定法。

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